Адсорбция - тип
Cтраница 3
Повидимому, все еще остается открытым вопрос о том, прекращается ли адсорбция типа ван-дер - Ваальса или адсорбция любого другого типа на сгекле после того, как поверхность покрыта мономолекулярным или одноатомным слоем. Основное затруднение в разрешении этого вопроса связано с оценкой площади твердой поверх-нссги. Известные из литературы работы по адсорбции на стекле приводили к самым различным результатам, начиная с ничтожных количеств и кончая величинами адсорбции, соответствующими слоям в несколько сот молекул толщиной, если принять кажущуюся площадь за истинную. Не подлежит сомнению, что эти высокие значения адсорбции получались для пористых поверхностей. [31]
Основываясь на этих сведениях, Брунауэр и Эмметт объяснили найденное экспериментальным путем увеличение отношения адсорбции типа А к адсорбции типа В, которое происходит при спекании катализатора. [32]
 |
Изменение теплоты адсорбции Q водорода в зависимости от степени заполнения поверхности 6 испаренных металлических пленок. [33] |
Наиболее важная особенность этих кривых состоит в том, что, за исключением изотерм адсорбции типа I, все изотермы, и особенно изотермы адсорбции типов II и III, показывают, что степень адсорбции не достигает предела, соответствующего заполнению монослоя. Де Бур и Цвиккер [91] первыми попытались объяснить б - образ-ную форму изотерм адсорбции с этой точки зрения, но в выдвинутой ими теории поляризации они неправильно предположили, что процесс последовательной индукции диполей происходит между соседними слоями в полимолекулярных слоях. Эта теория, как и обобщенная теория Ленгмюра [56, 92], разработанная для понимания полимолекулярной адсорбции, не объяснила - образную форму изотерм. [34]
Основываясь на этих сведениях, Брунауэр и Эмметт объяснили найденное экспериментальным путем увеличение отношения адсорбции типа А к адсорбции типа В, которое происходит при спекании катализатора. [35]
Основные предпосылки теории следующие: однородная поверхность, адсорбция не является самой медленной стадией, справедливость применения изотермы адсорбции типа уравнения Ланг-мюра. Тогда рост новой фазы должен лимитироваться скоростью-образования двухмерных зародышей, являющихся источниками ступеней роста, движущихся до встречи с другой аналогичной ступенью. [36]
Наиболее важная особенность этих кривых состоит в том, что, за исключением изотерм адсорбции типа I, все изотермы, и особенно изотермы адсорбции типов II и III, показывают, что степень адсорбции не достигает предела, соответствующего заполнению монослоя. Де Бур и Цвиккер [91] первыми попытались объяснить б - образ-ную форму изотерм адсорбции с этой точки зрения, но в выдвинутой ими теории поляризации они неправильно предположили, что процесс последовательной индукции диполей происходит между соседними слоями в полимолекулярных слоях. Эта теория, как и обобщенная теория Ленгмюра [56, 92], разработанная для понимания полимолекулярной адсорбции, не объяснила - образную форму изотерм. [37]
Адсорбция водорода является, по-видимому, необходимой предварительной стадией его растворения или абсорбции: как правило, металлы могут растворять только те газы, которые способны удерживаться адсорбцией активированного типа. Для низких давлений это подтверждено К. [38]
Адсорбция на твердых телах в настоящее время обычно классифицируется по характеру сил, связывающих адсорбируемые атомы или молекулы с поверхностными атомами твердого те.па. Не подлежит сомнению, что существует два резко отличающихся вида адсороции: молекулярная адсорбция ( или адсорбция типа ван-дер - Ваальса) 2, осуществляемая ван-дер-ваальсовыми силами, вызывающими конденсацию паров, и хемосорбция s, при которой адсорбированные атомы удерживаются ковалентными силами. [39]
Эта схема, естественно, приводит к выводу о существовании связи между электропроводностью окиси цинка и адсорбцией водорода. Адсорбция типа А не влияет на электропроводность окиси цинка; адсорбция типа Б должна увеличивать проводимость. [40]
Последняя реакция ( при достаточно высокой температуре из-за энергии активации Е на рис. 1) будет происходить благодаря тому, что адсорбция водорода ( типа А) нарушает равновесие между электронами, переходящими от ионов О2 - к окиси цинка и движущимися в обратном направлении. После адсорбции типа А число ионов О2 - возрастет и, следовательно, переход электронов от О2 к окиси цинка превысит обратный переход. Чем больше образуется ионов О -, тем больше адсорбируется водорода. [41]
Адсорбция водорода вольфрамом едва заметна даже при высоких температурах и давлениях, при которых эндотермическая теплота адсорбции оценивается величиной, большей 30 ккал / моль. Отсюда можно сделать вывод, что адсорбция типа s вряд ли имеет место, поскольку электрическое сопротивление тонких пленок при 273 К монотонно возрастает с ростом покрытия ( что наблюдали Цвитеринг и др. [53]; фиг. При достижении высокой степени покрытия сопротивление, возможно, проходит через максимум; это не вполне достоверно из-за ошибок эксперимента. [42]
Эта схема, естественно, приводит к выводу о существовании связи между электропроводностью окиси цинка и адсорбцией водорода. Адсорбция типа А не влияет на электропроводность окиси цинка; адсорбция типа Б должна увеличивать проводимость. [43]
Поэтому энергия активации будет зависеть от состава смеси и не может стать меньше, чем энергия активации для роста алмаза из ацетилена, или превысить энергию активации для роста алмаза из метана или этилена. Следует отметить, что это положение справедливо лишь при рассматриваемом механизме роста и ливости уравнения адсорбции типа изотермы Лангмюра. [44]
Одно время Тэйлор9 считал, что если адсорбция на твердой поверхности способна катализовать взаимные превращения орто - и па-роводорода, то это указывает на хемосорбцию с диссоциацией на атомы; по температуре этого взаимного превращения ( если бы предположение Тэйлора было верно) можно было бы судить об энергии активации хемосорбции. Не подлежит сомнению, что хемосорбция действительно промовирует эту спиновую изомеризацию, но в настоящее время известно, что адсорбция типа ван-дер - Ваальса способна приводить к быстрому достижению равновесия в смеси орто-и пароводорода при условии, если поверхность парамагнитна; непосредственная близость парамагнитной поверхности может каталязо-вать это взаимное превращение10 без диссоциации адсорбированных молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4