Адсорбция - тип
Cтраница 4
Александер [126] измерили поверхностный потенциал в зависимости от времени существования поверхности раствора в интервале от 1 до 15 миллисекунд, применяя в качестве растворенного вещества алифатические спирты, катионактивное моющее вещество цетаб и анионактивный диоктилсульфосукци-нат. Полученные результаты очень хорошо согласуются с предположением, что адсорбция спиртов и поверхностноактивных веществ в концентрациях, превышающих их критическую концентрацию мицеллообразованйя, по своему характеру соответствует адсорбции лзнгмюровского типа. [46]
Лишь в немногих случаях делались попытки выяснить механизм действия этих оксидных промоторов, да и то обычно только с целью повысить выход соответствующего продукта реакции. В работе Тэйлора и Уиллиамсона ( см. § 10) было выяснено, однако, что добавление окиси хрома к закиси марганца имеет двоякий эффект2: оно сильно повышает адсорбцию типа Ван-дер - Ваальса и одновременно понижает кажущуюся энергию активации, тем самым увеличивая скорость хемосорбции. Поскольку в адсорбционных слоях типа Ван-дер - Ваальса молекулы во многих случаях обладают подвижностью, первый эффект может дать возможность молекулам весьма быстро приближаться к активным участкам; второй эффект может облегчать адсорбцию молекул, при которой они вступают в реакцию, а также увеличивать число каталитически активных участков. [47]
 |
Отравляющее действие активированной адсорбции водорода на скорость о / то-яа / а-превращения. [48] |
Хемосорбция водорода типа А и типа Б тормозит протекание реакции в различной степени, причем тип Б в большей степени, чем А. Вероятно, хемосорбция разных типов идет на различных участках поверхности. То, что адсорбция типа Б наиболее эффективна для отравления поверхности, показывает, что она является первичной хемосорбцией, а не растворением водорода в железе. [49]
Таким образом, теплота адсорбции типа Б будет меньше, чем типа А, на величину EI - ( Е2 - - ( я), где л - уровень Ферми, а Е2 зависит от заполнения поверхности, уменьшаясь с увеличением заполнения, что приводит к меньшим значениям теплоты адсорбции. [50]
Такой узкопористый силикагель получали испарением водно) раствора обычной кремневой кислоты при О С. Адсорбциониь свойства изменялись в зависимости от рН раствора, средний ди метр пор составлял 7 - 9 А. На приготовленных обра цах силикагеля получены изотермы адсорбции I типа, прич ( крупные молекулы, такие, как бензол и СС14, адсорбировали. К сожалению, эти силикагели оказ лись неустойчивыми: при обработке водой их пористая структу ] разрушалась. [51]
Если схема энергетических уровней, приведенная на рис. 1, правильна, то наряду с адсорбированными ионами О на поверхности должен находиться и двукратно ионизированный адсорбированный кислород. В первом случае, который мы назовем адсорбцией типа А, водород соединяется с ионами О, находящимися на поверхности. [52]
Для сравнения приводим такую же кривую / / спектра поглощения, снятую после того, как образец бентонита, окрасившийся при адсорбции дифениламина в вакууме, постоял на воздухе в течение двух суток; из нее следует, что второй максимум на кривой /, лежащий у 500 нм, не может быть приписан красителю, образовавшемуся на поверхности бентонита из паров дифениламина в результате дальнейших реакций семихинона. Возможно, что этот второй максимум следует приписать нейтральным молекулам дифениламина, сильно деформированным в результате активированной адсорбции. Третий максимум кривой /, расположенный у А 400 нм, представляет собой ожидавшийся сдвиг в сторону больших длин волн нормального спектра поглощения молекулы дифениламина в результате адсорбции электростатического и когезионного типа. [53]
Описан динамический метод измерения растворимости газов в жидкостях. Для адсорбирующих носителей, например силика-геля, кажущаяся растворимость зависит от кол-ва растворителя. Измерена кажущаяся растворимость СО2 в ацетоне на колонке с силикагелем. Получена изотерма адсорбции типа БЭТ. [54]
Их результаты ( см. рис. 10) согласуются с предложенной моделью. На рис. 10 изображены результаты экспериментов, в которых при повышении температуры адсорбент ( окись цинка) находился в атмосфере водорода и исследовался ход адсорбции во времени. Как указывалось на рис. 9, адсорбция типа А достигает равновесия около 350 К - Ниже этой температуры адсорбция необратима. [55]
На рис. I, 1 представлена зависимость количества адсорбированного газа Vr от температуры Т С - изобара рассмотренного процесса. Рассматривая процессы адсорбции этой системы, Тейлор предполагает, что в определенном интервале температур скорость процесса Ь будет мала по сравнению со скоростью процесса а. В этом случае результаты измерения будут соответствовать кривой а. В этой промежуточной стадии может наблюдаться возрастание адсорбции с ростом температуры. На рис. 1 1 эта область отмечена пунктиром. Поскольку адсорбция типа а является низкотемпературной и неспецифической, то для нее можно ожидать низких значений Qa. [56]
Страницы: 1 2 3 4