Cтраница 4
Избирательность и скорость адсорбции углеводородов на молекулярных ситах ( цеолитах) зависят и от свойств ионов, расположенных по краям входного отверстия, от температуры, так как в тех случаях, когда поперечный размер молекулы близок к размеру входного отверстия, для проникновения в полость адсорбента требуется значительная энергия. [46]
Определение динамических параметров адсорбции алкила-рематических углеводородов рядов бензола, нафталина, фенан-трена и было целью этой работы. В качестве инструментов исследования были выбраны экспресс-метод жидкостной хроматографии, разработанный в БашНИИ НП [9], и модельный синтез. [47]
Влияние дегидратации поверхности кремнезема на абсолютные изотермы адсорбции паров. [48] |
В соответствии с этим адсорбция углеводородов на силикагелях определяется рядом факторов, связанных со строением их молекулы. [49]
Выходные кривые компонентов С2 - С5 адсорбированных из смеси газов при t кие углеводороды в составе 20 С.. [50] |
Установлено, что при адсорбции углеводородов из смеси газа они проскакивают из адсорбера в порядке увеличения их молекулярных весов. В порах адсорбента происходит последовательное вытеснение легких углеводородов тяжелыми. В результате этого на выходе из адсорберов концентрация отдельных углеводородов резко увеличивается. Период вытеснения зависит от количества адсорбированных молекул в порах адсорбента, а также от скорости подачи газа. [51]
Они утверждают, что адсорбция углеводородов при обыкновенном давлении имеет максимум при температуре, дающей максимальную активность катализатора. Минимальная адсорбция углеводородов при высоком давлении связана со структурой катализатора. Предложена [27] специальная обработка катализаторов, предназначаемых для применения при гидрогенизации под давлением. Например, различные сульфиды металлов нагревают с содержащими серу летучими углеводородами при атмосферном давлении в присутствии большого количества водорода, после чего при повышенных давлениях на них можно действовать еще большим количеством водорода. [52]
Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимери-зуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов ( до 246 С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [53]
Из сказанного следует, что адсорбция углеводородов на ДВБ значительно лучше описывается теорией неоднородных поверхностей, чем теорией БЭТ. Но и такое описание не полно. Теория неоднородных поверхностей, развитая преимущественно для химической адсорбции, описывает лишь адсорбцию в монослое, в то время как при физической адсорбции количество адсорбированного вещества может быть значительно больше монослоя. [54]
Если на поверхности катализаторов при адсорбции углеводородов образовались соединения, свободная валентность которых насыщена электроном или дыркой поверхности, то это уже не радикал, и реакция с кислородом газовой фазы будет затруднена. В случае адсорбции пропилена с ориентацией метильной группы ( L - СН2 - СН СН2) сохраняется двойная связь, и кислород газовой фазы не присоединяется. [55]
Поверхностные соединения, образующиеся при адсорбции углеводородов на различных металлах, не одинаковы. На серебре при взаимодействии с этиленом возникают формы, которые не обнаружены на платине. Природа поверхностных соединений влияет на направление окисления углеводородов. [56]
Таким образом, на платине секстетная адсорбция углеводородов и секстетно-дуб летные реакции встречаются, невидимому, довольно часто, и можно думать, что и циклизация парафинов принадлежит к тому же типу реакций. Легко видеть, что при адсорбции парафина на активном секстете шестью атомами углерода они располагаются так же, как и углеродные атомы циклогексана на рис. 3, б, и гфи этом первый и шестой атомы [ или и-ный и ( и 5) - й атомы ] оказываются сближенными на расстояние С - С-связи, что и благоприятствует возникновению новой связи с образованием циклогексана или его гомолога. [57]
На рис. 4 приведены теплоты адсорбции углеводородов на двух образцах цеолитов, полученные из зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Как видно из рисунка, и в этом случае адсорбции в очень тонких порах хрома-тографические измерения находятся в хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное и здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [58]