Cтраница 1
Внутренняя адсорбция отличается от внешней тем, что первая осуществляется в трехмерных, а вторая - в двухмерных зонах. Концентрация модификатора в зонах внутренней адсорбции может быть сильно увеличена вследствие наличия дефектов в кристаллической решетке основного металла. [1]
Внутренняя адсорбция подчиняется описанным в § 2 закономерностям. Для нее характерно явление насыщения, описывающееся изотермой адсорбции. Этим соосаждение в результате внутренней адсорбции отличается от изоморфного соосаждения, подчиняющегося закону Хлопина. [2]
Внутренняя адсорбция наблюдается в тех случаях, когда образующийся осадок макрокомпонента не изоморфен с соответствующим соединением микрокомпонента, но обладает сходной с ним кристаллической структурой. [3]
Внутренняя адсорбция характеризуется быстрым установлением термодинамического равновесия в отношении распределяющегося вещества между твердой и жидкой фазами. [4]
Внутренняя адсорбция характеризуется резко выраженной зависимостью константы фракционирования от присутствующих в системе многовалентных ионов того же знака, что и адсорбируемый элемент. Это указывает на то, что по своей природе процессы внутренней адсорбции имеют много общего с процессами вторичной обменной адсорбции. [5]
Внутренняя адсорбция имеет иную природу, чем изоморфное соосаждение: время установления равновесия при внутренней адсорбции мало, что характерно для процессов адсорбции; в присутствии многозарядных ионов коэффициент кристаллизации падает. [6]
Процесс внутренней адсорбции можно охарактеризовать константой фракционирования, которая для данной системы и данной концентрации распределяющегося вещества представляется вполне определенной и хорошо воспроизводимой величиной. Это обстоятельство внешне сближает процесс внутренней адсорбции с процессом образования смешанных кристаллов. [7]
Процесс внутренней адсорбции характеризуется константой для данной концентрации, что внешне сближает его с образованием смешанных кристаллов. В отличие от последних внутренняя адсорбция уменьшается при увеличении концентрации распределяющего вещества. Сильная зависимость константы распределения от присутствия посторонних многовалентных ионов показывает, что этот процесс имеет много общего с вторичной обменной адсорбцией. [8]
Механизм внутренней адсорбции представить себе нетрудно: соответствующие ионы, адсорбированные на поверхности растущих кристаллов осадка и не успевшие своевременно покинуть эту поверхность, оказываются отрезанными от раствора вследствие отложения новых слоев вещества. [9]
Механизм внутренней адсорбции представить себе нетрудно: соответствующие ионы, адсорбированные на поверхности растущих кристаллов осадка, оказываются отделенными от раствора вследствие отложения новых слоев вещества. [10]
Перенос путем внутренней адсорбции, вероятно, обусловливается адсорбцией индикатора на поверхностях растущего кристалла, где он захватывается последовательно образующимися слоями. Возможно, что индикатор плотно адсорбируется в двойном электрическом слое ( см. стр. [11]
Для описания межкристаллитной внутренней адсорбции примесей наряду с изотермой Лангмюра - Маклина предложены и другие виды изотерм; при этом, как правило, используют изотермы того же типа, что и при описании адсорбции на свободной поверхности. [12]
Схема всего процесса внутренней адсорбции, с которой связано появление склонности к межкристаллитной коррозии, может быть представлена следующим образом. После выдержки сплава при высокой температуре, когда межкристаллитные границы обогащаются какой-либо примесью, следует относительно быстрое охлаждение, препятствующее обратной диффузии примесей из области границ в зерна. Благодаря этому по границам зерен создается значительно большее пересыщение твердого раствора, чем в самом зерне. Из пересыщенного раствора при высоких или низких температурах выделяются вторичные фазы. Гетерогенность структуры может быть вызвана также выдержкой сплава при немного повышенной температуре, когда уже возможна диффузия и рост зародышей новой фазы в переходной зоне, пересыщенной одним из элементов, входящих в состав этой фазы. Образование такой структуры является причиной не только межкристаллитной коррозии, но и склонности к хрупкому межкристаллитному излому [44], так как оба эти явления связаны с выпадением карбидов по границам зерен. Так же как на границе зерен, внутренняя адсорбция может происходить и в местах структурных негомогенностей внутри зерен, например на плоскостях двойникования. Внутренняя адсорбция, связанная с составом сплава и его термообработкой, имеет для изучения коррозии очень важное значение и может оказывать решающее влияние на склонность не только к межкристаллитной, но и к другим видам коррозии. [13]
Причиной, вызывающей межкристаллитную внутреннюю адсорбцию, является стремление системы к понижению энергии. [14]
Это явление называется межкристаллит-ной внутренней адсорбцией. [15]