Cтраница 4
Большим сходством с аномальными смешанными кристаллами с верхним пределом смешиваемости обладают так называемые системы внутренней адсорбции. Для них характерна сравнительно высокая скорость установления равновесия и зависимость степени соосаждения микроэлемента от присутствия многовалентных ионов в растворе. Как и в случае с аномальными смешанными кристаллами с верхним пределом смешиваемости, системы внутренней адсорбции характеризуются ограниченной смешиваемостью в твердой фазе. [46]
Эта классификация не включает в себя своеобразный и весьма мало изученный случай так называемой внутренней адсорбции, которая также будет рассмотрена нами ниже. [47]
Внутренняя адсорбция имеет иную природу, чем изоморфное соосаждение: время установления равновесия при внутренней адсорбции мало, что характерно для процессов адсорбции; в присутствии многозарядных ионов коэффициент кристаллизации падает. [48]
Хан [ НЗ ], который рассматривал соосаждение путем образования аномальных смешанных кристаллов и внутренней адсорбции более подробно, чем здесь, указал, что не всегда возможно провести различие между этими процессами переноса. Он упоминает также о соосаждении путем внедрения радиоколлоидов и активного маточного раствора. [49]
Хан [ НЗ, HI56 ] объясняет подобное перенесение образованием аномальных смешанных кристаллов или внутренней адсорбцией и пытается провести различие между этими двумя процессами. Соосаждение путем процесса внутренней адсорбции, повидимому, обусловливается адсорбцией индикаторных ионов на поверхностях растущих кристаллов, где индикаторные ионы захватываются вновь образовавшимися кристаллическими слоями. Этот процесс рассматривается в следующем разделе. Соосаждение путем образования аномальных смешанных кристаллов, повидимому, обусловливается внедрением индикатора в кристаллическую решетку осадка, причем аномальные и истинные смешанные кристаллы, составленные из индикатора и носителя, должны быть очень сходными. Перенос при внедрении атомов индикатора в осадок с образованием аномальных или истинных смешанных кристаллов мало, зависит от внешних условий ( например, от избытка того или другого иона решетки, присутствия или отсутствия многозарядных посторонних ионов), которые влияют на процесс переноса, обусловливаемый адсорбцией. Значения коэффициентов распределения, получаемые при образовании аномальных или истинных смешанных кристаллов, воспроизводимы; этого не наблюдается в тех случаях, когда имеет место адсорбция. Ниже приведены примеры процессов переноса при образовании аномальных смешанных кристаллов. [50]
Из него следует, что даже незначительное уменьшение поверхностной энергии межзеренного сцепления а с вследствие межкристаллитной внутренней адсорбции примесей при развитии отпускной хрупкости стали может вызвать катастрофическое уменьшение работы пластической деформации у, соответствующей распространению микротрещины. [51]