Возможность - образование - водородная связь
Cтраница 4
В этих случаях прочность комплексов определяется не только соответствием размеров иона и полости, электростатическим взаимодействием нон-лиганд, но и возможностью образования водородных связей между ониевыми ионами и донорными атомами макроцикла. [46]
Низкая температура плавления такого полимера объясняется тем, что все атомы водорода амидных групп - CONH - замещены метиловыми радикалами, в результате чего исключается возможность образования водородных связей между макромолекулами полимера. [47]
Надо подчеркнуть, что здесь мы говорили о некоей постоянной компоненте барьера; в сложных молекулах барьер может определяться различными причинами, например стерическими - влияниями, возможностью образования водородных связей, полярными факторами. Так, вся картина внутреннего вращения кардинальным образом меняется при введении соседних полярных групп. Отметим, что введение объемистого неполярного заместителя, например алкильной группы, также меняет, хотя обычно и в меньшей степени, вид потенциальной функции. Из-за нарушения симметрии в Фурье-разложении тоже появляются члены первого и второго порядков, не имеющие, разумеется, ничего общего по своей физической природе с членами, обусловленными аномер-ным эффектом. [48]
 |
Зависимость рСи от рН для глицина ( кривая 1 и диоксиэтилглицина ( ДЭГ ( кривая 2. [49] |
Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цпном ( pfc 9 78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкильных групп, но и возможностью образования водородных связей между гидроксильнымн группами и азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. [50]
 |
Зависимость рСи от рН для глицина ( кривая 1 и диоксйэтилгли-цпна ( ДЭГ ( кривая 2. [51] |
Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цином ( pk 9 78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкильных групп, но - и возможностью образования водородных связей между гидроксильными группами и азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. [52]
В табл. 4.5 приводятся значения энергии взаимодействия между различными основаниями, вычисленные для экспериментально определенных конфигураций соответствующих гомоассоциатов или пар, а также для некоторых других вероятных ( с точки зрения возможности образования водородных связей) конфигураций. Расчеты такого рода правильно предсказывают, что стабильность пар аденин-тимин по Хугстину и Хашемейеру ( вторая и третья пары в табл. 4.5) выше, чем пары по Уотсону и Крику ( первая пара в таблице), и выше стабильности любого из димерных гомоассоциатов аденина и тимина. Правильно предсказывается также значительно более высокая стабильность пары гуанин цитозин по сравнению с парой аденин-тимин и с любой из гомоассоциативных пар гуанина и цитозина. Это означает, что из мономерных единиц будет происходить преимущественное образование пар аденин-тимин и гуанин цитозин по сравнению с образованием гомоассоциатов. [53]
Страницы: 1 2 3 4