Cтраница 4
Регулирование полидисперсности ПВА, как и в случае растворной полимеризации, может быть осуществлено изменением конверсии мономера. Диспергированием раствора ПВА в мономере, полученного полимеризацией ВА до конверсии 20 - 50 %, в водном растворе защитного коллоида с одновременным удалением непрореагировавшего мономера в виде азеотропа с водой нами получена суспензия ПВА с достаточно узким ММР [ 30; а. Хотя в этом случае полимеризация протекает в массе, однако используются основные преимущества суспензионного метода: отсутствие органического растворителя, возможность получения полимера в виде гранул определенного размера. [46]
Выделяющийся хлороводород сразу же растворяется в воде. Подача компонентов в зону реакции регулируется скоростью диффузии их к поверхности раздела, поэтому отпадает необходимость соблюдения строгой стехиометрии исходных компонентов. При поликонденсации на границе раздела фаз образуются полимеры высокого молекулярного веса. Другим преимуществом метода является возможность получения высокоплавких полимеров без перевода их в расплав. Таким путем получены высокоплавкие полиэфиры, полиамиды и другие полимеры. Методы проведения трехмерной поликонденсации определяются тем, что конечный продукт реакции не поддается никакой обработке, кроме механической. Трехмерную поликонденсацию обычно проводят в два этапа: первый - получение плавких и растворимых олигомеров; второй - дальнейшая поликонденсация олигомеров с получением трехмерных сетчатых полимеров. Вторую стадию обычно совмещают с изготовлением изделий или покрытий. В последнем случае реакцию проводят в тонких пленках олигомера, нанесенных на какую-либо поверхность. [47]
Полимеризация в блоке ( в массе) проводится в отсутствие растворителя, благодаря чему не происходит загрязнения полимера. Однако процесс трудно поддается регулированию вследствие высокой экзотермичности полимеризации. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего возникают местные перегревы, приводящие к деструкции полимера, неоднородности его по молекулярной массе. Достоинствами полимеризации в массе является возможность получения полимера в форме сосуда, в котором проводится процесс без какой-либо дополнительной обработки. [48]
Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый, Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 - фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. [49]
В 1943 г. он стал директором Института угольной промышленности в Мюльгейме около Эссена и Кельна. Здесь перед ним была поставлена задача по распространению опытов по полимеризации с бутадиена на этилен. Циглер и Геллерт [8,15], применив в качестве инициатора LiAlH4, обнаружили возможность получения полимеров с более высокими молекулярными массами. [50]