Учет - ангармоничность
Cтраница 2
 |
Потенциальная кривая и ( г двухатомной молекулы. [16] |
Улучшение модели требует, прежде всего, учета ангармоничности колебаний. Значительные расстояния г между ядрами отвечают диссоциации молекул на атомы, которые следует рассматривать уже как несвязанные. При г оо энергия взаимодействия атомов равна нулю. Разность между потенциальной энергией молекулы при г - оо и г - ге, где ге - расстояние между ядрами, соответствующее минимуму потенциальной энергии, обозначают De и называют иногда энергией диссоциации молекулы. [17]
В работах [2796, 2797, 496] термодинамические функции СРаСЬ вычислены с учетом ангармоничности колебаний, в остальных работах термодинамические функции СРаСЬ вычислены в приближении модели гармонический осциллятор - жесткий ротатор, как и в настоящем Справочнике. [18]
Для более точных расчетов нужно вычислять Е0 с учетом ангармоничности колебаний ( стр. [19]
Отметим, что при классическом рассмотрении вопроса с учетом механической и электрической ангармоничности, как сразу же видно из изложенного выше, амплитуды изменения дипольного момента и, следовательно, интенсивности инфракрасных полос поглощения получаются одинаковыми для частот ч - и v - - vft и аналогично для других случаев. [20]
Расчет Стивенсона и Мак-Махона [3848] выполнен до 2000 К без учета ангармоничности колебаний и взаимодействия колебаний и вращения; этим объясняются расхождения результатов расчета [3848] с данными настоящего Справочника, доходящие до 0 209 кал / моль - град в значении 5 ооо. Теми же причинами объясняются расхождения с расчетом Дина и сотрудников [1350] 1, доходящие до 0 1 кал / моль - град для S OOQ. Максимальные расхождения между значениями, приведенными в табл. 102 ( II) и в работе [1960], имеют место в значениях Фт при низких температурах. Такое явление объясняется тем, что вначале преобладают расхождения, обусловленные небольшим различием в принятых значениях уровней энергии инверсионного удвоения ( у Гаррисона и Коба [1960] вклад этих уровней больше), а затем начинает возрастать значение ангармоничности колебаний и взаимодействия вращения и колебаний, учитываемых при расчете в настоящем Справочнике. [21]
NO и О2, рассчитанных Гурвичем и Ртищевой [25] с учетом ангармоничности колебаний и центробежного растяжения молекул при вращении. [22]
Объяснить термическое расширение кристалла и ряд других свойств возможно лишь при учете ангармоничности колебаний. В области температур вблизи точки плавления учет ангармоничности колебаний необходим. Однако влияние ангармоничности не исчезает даже при абсолютном нуле и особенно значительно в случае малых масс, когда нулевые колебания велики. Как следствие ангармоничности нулевых колебаний, равновесные положения атомов и при Т 0 не совпадают строго с положениями, отвечающими минимуму потенциальной энергии. [23]
Объяснить термическое расширение кристалла и ряд других свойств возможно лишь при учете ангармоничности колебаний. В области температур вблизи точки плавления учет ангармоничности колебаний необходим. Однако влияние ангармоничности не исчезает даже при абсолютном нуле и особенно значительно в случае малых масс, когда нулевые колебания велики. Как следствие ангармоничности нулевых колебаний равновесные положения атомов и при Т О не совпадают строго с положениями, отвечающими минимуму потенциальной энергии. [24]
Погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций недокиси углерода определяются главным образом невозможностью учета ангармоничности колебаний молекулы С3О2, а также отсутствием данных для ограничения числа колебательных и вращательных уровней. Погрешности в значениях Ф вдв и Фзооо имеют величины порядка 0 15 и 3 кал / моль - град. [25]
Неверный выбор значений основных частот SOs авторами работы [3871] частично компенсировался благодаря учету ангармоничности колебаний. Приняв для основных частот молекулы SOs значения, предложенные Стивенсоном ( см. стр. SOs на основании найденных экспериментально значений константы равновесия реакции ( XIII. Найденные таким образом константы ангармоничности молекулы SOs вместе с принятыми в работе [3871] значениями основных частот были использованы Стокмейером, Кавана и Микли для вычисления термодинамических функций газообразной трехокиси серы по методу Майера и Гепперт-Майер. [26]
При наложении вращательно-колебательного спектра на электронный частоты vBK3 спектра двухатомной молекулы с учетом ангармоничности осциллятора ( стр. [27]
Результаты моделирования приведены в табл. 2, где систему I составляли с учетом ангармоничности колебания по методу переменных спектроскопических масс [4], а систему II - без учета ангармоничности. [28]
Объяснить зависимость Cv - - Т при высоких температурах удается только при учете ангармоничности колебаний. Дискретность структуры кристалла при этом не была учтена. В теории Дебая спектр упругих колебаний экстраполируется также и на высокие частоты. [29]
Для вычисления колебательных сумм состояний по фор муле ( 124) ( без учета ангармоничности колебаний) необходимо располагать набором частот для радикала, молекулы и активированного комплекса. [30]
Страницы: 1 2 3 4