Cтраница 3
Сигналы, обусловленные метоксиль-ными группами, появляются, как правило, в более слабом поле, чем сигналы N-метильных групп, и являются обычно более узкими, поскольку слабое квадрупольное взаимодействие с 14N во многих случаях способствует уширению сигнала, отвечающего N-метиль-ным группам. [31]
Уширение сигналов в парамагнитных комплексах обусловлено увеличением скорости релаксации. [32]
![]() |
А-мультиплет линий для единственного сигнала при сверхрегенеративной схеме. Б - единственная линия при регенеративной схеме для того же сигнала, что и в А. [33] |
Столкновения и колебания в жидкости или даже в некоторых твердых веществах ( особенно вблизи точки плавления) модулируют градиент электрического поля до такой степени, что время жизни квадрупольного состояния становится очень небольшим. Это приводит к бесконечному уширению сигнала, и линию часто не удается обнаружить. [34]
Интерес представляют данные исследования спектров ЯМР протонов бензола и н-гексана. На никельобменной форме цеолитаТипа Х уширение сигнала для бензола особенно велико и наряду с широкой линией существует узкая линия протонного поглощения. Производные сигналов поглощения ЯМР протонов бензола и н-гексана в цеолите NiNaX при разных заполнениях приведены в таблице. Как следует из таблицы, широкая линия ЯМР протонов адсорбированного бензола на никель-обменной форме превышает ширину соответствующих линий на цеолитах NaX и CoNaX. Более широкая линия протонного резонансного поглощения является признаком и более жесткой фиксации в решетке цеолита молекул бензола. [35]
![]() |
Температурная зависимость тон 2 6-ди-трет - бутил-4 - К-фенолов в присутствии. [36] |
При исследовании температурной зависимости т н мы обнаружили, что ширина сигнала гидроксильного протона фенола в присутствии спирта возрастает с повышением температуры, в то время как ширина сигналов протонов алкильных групп заметно не меняется. В апротонном растворителе СС14 такое уширение гидроксильного сигнала не наблюдается. Изменение ширины линии с температурой объясняется обменом протонов между гидроксилами спирта и фенола, скорость которого возрастает с температурой. [37]
Было также изучено связывание сукцинат-иона, являющегося конкурентным ингибитором для аспартата. При одновременном связывании аналогов карбамилфосфата наблюдается уширение сигнала метиленовых групп сукцинат-иона в том случае, если эти аналоли по размеру молекул не больше, чем карбамилфосфат, и содержат как карбонильную, так и фосфатную группы. [38]
Отрыва атома Н от ме тильной группы не происходит, но если даже и происходит, то при этом долгоживушие радикалы не образуются. При 123 К дуплет в спектре благодаря биполярному уширению сигналов может переходить в синглет. [39]
В рамках чисто физической адсорбции объяснить полную обратимость адсорбции при наличии достаточно высоких теплот не удается. Подобные связи в теории ЭПР допускаются для объяснения обратимого уширения сигналов ЭПР от углеродных радикалов при адсорбции кислорода и паров воды. [40]
![]() |
Спектры ЯМР Н аниона гли-цилгяицината NHzCH - jCONHCHaCOO - ( 0 5 М в D20 при различных концен -. трациях Си2. [41] |
Наиболее экранированы в этом соединении протоны N-кон-цевой метиленовой группы. Ионы Си2 специфически взаимодействуют с амино-группой, что вызывает уширение сигнала близлежащей метиленовой группы, так что при концентрации 10 - 4 М Си2 он полностью исчезает в спектре. В то же время ионы Си2 практически не влияют на сигналы остальных протонов. [42]
![]() |
Спектр ПМР ферроценофана ( в CS2.| Спектры ЯМР 13С углеродов метиле новых групп моста ферроцепофана. [43] |
Отметим, что при понижении температуры ( до - 70) уширения сигналов не наблюдается. [44]
![]() |
Влияние магнитной обработки воды на характер протонно-магнитного резонанса. [45] |