Уширение - сигнал
Cтраница 4
Уширение линии резонансного поглощения в коллоидном растворе ферромагнитных окислов железа объясняется появлением неоднородностей в магнитном поле спектрометра. Электромагнитная активация, вызывающая намагничение и коагуляцию частиц, приводит к резкому уширению сигнала ПМР, а укрупнение ферромагнитных частиц обусловливает более заметную локальную неоднородность поля. Однако коагуляция приводит к тому, что такой коллоидный раствор становится неустойчивым; укрупненные частицы, по-видимому, выпадают из раствора, так как через 30 мин ширина резонансной линии становится близкой к ширине линии дистиллята. [46]
 |
Влияние магнитной обработки воды на характер. [47] |
Уширение линии резонансного поглощения в коллоидном растворе ферромагнитных оксидов железа объясняется появлением неоднородностей в магнитном поле спектрометра. Электромагнитная активация, вызывающая намагничивание и коагуляцию частиц, приводит к резкому уширению сигнала ПМР, а укрупнение ферромагнитных частиц обусловливает более заметную локальную неоднородность поля. Однако коагуляция приводит к тому, что такой коллоидный раствор становится неустойчивым; укрупненные частицы, по-видимому, выпадают из раствора, так как через 30 мин ширина резонансной линии становится близкой к ширине линии дистиллята. [48]
Дж / моль ( расчет по сигналу протона НО - группы спирта), тогда как энергия водородной связи с участием протона гидро - пероксида с кислородным атомом спирта составляет - 1О кДж / моль. При взаимодействии гидропероксидов со стабильными радикалами образуются комплексы, что сопровождается уширением сигнала гидроперо-г ксидного протона. [49]
Поли-У, очевидно, либо вовсе не имеет в растворах такой внутренней структуры, либо она выражена в значительно меньшей степени, и в этих условиях его структура близка к статистическому клубку. Поли-И ведет себя так же, как лоли - А [80, 81, 85], но уширение сигналов значительно меньше, и смещения пиков не наблюдается. Поли - Ц [80, 85] шодобна в этом отношении поли - У. Таким образом, для стабилизации внутренней структуры такого рода необходимо присутствие пуриновых оснований. [50]
Молекулы указанных солей железа содержат во внутренней оболочке па пять неспаренных электронов; из-за большого спин-спинового взаимодействия наблюдается сильное уширение линии поглощения ЭПР этих молекул. При захвате ССР в кластер с хлорным железом спин-спиновое обменное взаимодействие ведет к такому уширению сигнала ЭПР, что он не может быть зарегистрирован. [51]
 |
Спектры 5 % - иых ( масс. / об. растворов олигомеров стирола в хлорбензоле, снятые при 125 С. [52] |
За исключением того, что в спектре ( г) расщеплен основной пик, все спектры очень похожи. Небольшое различие химических сдвигов сигналов пентад и более длинных нечетных последовательностей недостаточно для разрешения пиков в этих спектрах и приводит к такому уширению сигналов, что нельзя получить дополнительной информации о структуре полимера. [53]
Cu ( His) ] и Cu ( His) 2 главным образом осуществляется по атомам азота аминогруппы и имидазольного кольца. Участие атома азота аминогруппы в области рН от 5 до 11 подтверждается данными ИК-спектров упомянутого выше типа [32], а прямым доказательством связывания меди имидазольной группой является парамагнитное уширение сигнала ЯМР протонов С2: Н и С4: Н имидазольного кольца. Константы образования [115], энтальпии образования [105, 116] и разложение с помощью Н2О2 комплексов Cu ( II) с гистиди-ном очень похожи на те же величины для комплексов Си ( II) с гистамином, образующихся в таких же условиях. Гистамин не имеет карбоксильной группы, так что металл должен связываться с атомами азота аминогруппы и имидазольного кольца. Эти заключения подтверждаются рентгеноструктурными данными. [54]
В работе [148] выдвинуто предположение, что антиароматичность I переходного состояния, вероятно, не должна сказываться при 1 2-сдвиге ( фенильной группы в циклобутенильных ионах, поскольку, как принято 1 считать [1] ( ср. Тем не менее, судя по спектрам ПМР, быстрый 1 2-фенильный сдвиг не имеет места [148]: нагревание раствора 4-фенил - 1 2 3 4-тетраметилциклобутенильного иона ( 48и) в 94 % - ной серной кислоте до 50 не вызывает уширения сигналов СНз-групп. На основании этого сделано заключение, что антиароматичность циклобутадиенового переходного состояния не является единственной причиной запрета 1 2-сдвигов в циклобутенильных ионах и что существенную роль, по-видимому, играет большая стерическая напряженность переходного состояния. [55]
 |
Спектр 13С ( ароматические атомы углерода 50 % - ного ( масс. / об. раствора атактического полистирола в смеси хлорбензол-хлороформ [ 14а ]. [56] |
Основной интерес представляет тот факт, что в этих спектрах интенсивность сигнала opro - протонов фенильной группы при - 3 4т уменьшается с уменьшением СПП, и в спектре ( г) ( рис. 6.5) этот сигнал фактически отсутствует. Эта зависимость позволяет судить о том, у скольких фенильных групп соседними будут две фенильные группы. Чтобы уменьшить уширение сигнала, обусловленное спин-спиновым взаимодействием кольцевых протонов, Кинстли и Харвуд [14] использовали в качестве мономера стирол, дейтери-рованный по мета - и пора-положениям. В спектре гомополимера, полученного из этого мономера, четко разрешены три сигнала ор-го-протонов в различных триадных последовательностях. [57]
 |
Временная шкала диаама теского ядерного магнитного резонанса. [58] |
При k § g 1 сек 1 вклад обменного процесса в наблюдаемую ширину линии пренебрежимо мал, так что обмен не обнаруживается. При дальнейшем увеличении скорости обмена общая линия Сужается. В этом случае уширение сигнала настолько мало, что обменный процесс не может быть надежно зарегистрирован. [59]
Спин-спиновое взаимодействие является следствием небольших магнитных полей, которые существуют на соседних парамагнитных ионах. Под действием этих полей общее поле у ионов слегка меняется и энергетические уровни сдвигаются. Возникает распределение энергий, которое вызывает уширение сигнала. Поскольку уширение есть функция ( 1 / г3) ( 1 - 3cos20), где г-расстояние между ионами, а 9 - угол между направлением поля и осью симметрии, то оно существенно зависит от направления приложенного поля. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5