Cтраница 5
Спин-спиновое взаимодействие обусловлено небольшими магнитными полями, которые существуют у соседних парамагнитных ионов. Из-за наличия таких полей полное поле у ионов несколько изменено и уровни энергии смещены. Возникает распределение энергий, приводящее к уширению сигнала. Поскольку этот эффект изменяется пропорционально ( 1 / / - 3) ( 1 - 3cos26), где г - расстояние между ионами и 0 - угол между направлением поля и осью симметрии, такой тип уширения отчетливо зависит от направления поля. [61]
ЭПР-спектр ПИБ, облученного у-лучами при 77 - 173 К, представляет дуплет, соответствующий образованию свободного радикала - С ( СН3) 2 - СН - - С ( СН3) 2 -, который полностью исчезает при нагревании полимера до комнатной температуры [ 14, с. Отрыв атома Н от метильной группы не происходит, но если даже имеет место, то при этом долгоживущие радикалы не обнаруживаются. При 123 К дуплет в спектре благодаря биполярному уширению сигналов может переходить в синглет. [62]