Cтраница 3
В этом уравнении первый и второй члены описывают проникновение в поры, третий член KzS - адсорбцию веществ на скелете полимера, образующего гель ( для слабонабухающих), четвертый член KsVm - распределение вещества в фазе геля в целом, что наблюдается только для малопересеченных сильнонабухающих гелей. Для таких гелей Vi Vm, и принимают, что не существуют раздельно поры и матрица, а есть одна система, в которой и происходит распределение макромолекул. [31]
![]() |
Характеристики набухших в воде сефадексов ( из расчета на I г сухого геля. [32] |
В этом уравнении первый и второй члены описывают проникновение в поры, третий член KzS - адсорбцию веществ на скелете полимера, образующего гель ( для слабонабухающих), четвертый член КзУт - распределение вещества в фазе геля в целом, что наблюдается только для малопересеченных сильнона - бухающих гелей. Для таких гелей Vi Vm, и принимают, что не существуют раздельно поры и матрица, а есть одна система, в которой и происходит распределение макромолекул. [33]
![]() |
Сопоставление штриховых рентгеновских спектров сшшкалитов, полученных в разных условиях. [34] |
Но во всех случаях при объяснении эффекта аморфных затравок нужно принимать во внимание, что в его основе должны находиться химические и структурные изменения в гелях с затравками, связанные с образованием локальных повышенных концентраций щелочи, нарушающих равновесие, устанавливающееся между составом твердой и жидкой фаз основного геля в отсутствие затравок. [35]
Проницаемость набухшего геля для молекул различного размера можно регулировать, изменяя строение полимерной сетки и условия ее набухания. Продвижение в фазе геля находящихся в растворе молекул, для которых его микропоры проницаемы, носит преимущественно диффузионный характер, причем скорость диффузии обратно пропорциональна молекулярному весу растворенного вещества. [36]
Необходимо понимать, что, в то время как золь превращается в гель, растущие агрегаты имеют ту же самую концентрацию кремнезема и воды, что и окружающие частицы золя в суспензии. Эти агрегаты ( фаза геля) не могут быть различимы, поскольку имеют те же плотность и показатель преломления, что и оставшийся еще золь. Таким образом, до начала затвердевания золя может быть отмечено лишь медленное возрастание вязкости, сопровождаемое незначительным изменением других свойств. Когда достигается точка гелеобразования, происходит быстрое повышение вязкости и затвердевание кремнезема. Наиболее распространенный способ определения этой точки заключается в визуальном фиксировании момента, когда при наклоне сосуда, содержащего золь, мениск не остается горизонтальным, а тоже наклоняется. [37]
Основания и нуклеозиды имеют высокое сродство к сефа-дексу [43] и биогелю [56]; лишь нуклеотиды элюируют-ся с G-10 и Р-2 раньше, чем соль. Они совершенно не проникают в фазу геля и появляются в элюате значительно раньше, чем можно было бы ожидать на основании их молекулярного веса. [38]
![]() |
Выходная кривая на сефадексе для голубого декстрана ( А, витамина Bi2 ( В, глюкозы ( С. [39] |
Например, низкомолекулярные ароматические и гетероциклические соединения ( фенол и пиридин) сильнее задерживаются в гранулах геля, чем это можно ожидать вследствие диффузии. В отсутствие взаимодействия веществ с фазой геля / С2 0 и С3 0, и общее уравнение приобретает первоначальный вид. [40]
Обычно к системе растворитель - осадитель предъявляется точно такое же требование, как и при препаративном фракционировании: система должна обладать достаточной избирательностью. В обычном методе осаждения коагулирование и выделение фазы геля в осадок следует проводить за возможно более короткий промежуток времени. Напротив, при измерениях мутности необходимо подбирать такие условия, чтобы высадившиеся молекулы полимера оставались суспендированными в фазе золя. Необходимо, чтобы в процессе осаждения образовывались новые частицы, вместо того чтобы уже имеющиеся в системе частицы увеличивались в результате дальнейшего агрегирования. Такие частицы должны обладать по возможности правильной формой и распределение их по размерам не должно быть слишком широким. Желательно, чтобы средние размеры частиц и их способность рассеивать падающий свет не слишком резко зависели от молекулярного веса полимера и от соотношения растворитель - осадитель. Наконец, равновесие между фазами золя и геля должно устанавливаться быстро. [41]
Уже неоднократно подчеркивалось, что в гелях со столь плотной упаковкой макромолекул часто преобладают процессы, которые сводят к минимуму действие стерических факторов. Поэтому низкомолекулярные соединения ( вследствие явного их сродства к фазе геля) обессолить не столь легко, как высокомолекулярные. Однако в проспектах фирм-поставщиков приводятся подробные описания весьма перспективных экспериментов. [42]
Объемная концентрация активного комплекса прямо пропорциональна объемной концентрации ДХЭ в фазе геля. На начальной стадии реакции диффузия хлор метилирующего агента в гранулы не является лимитирующей. [44]
Конечно, имеются исключения, выходящие за рамки этой строгой формулировки; в ряде случаев гель-хроматография переплетается с другими методами. В частности, эти отклонения обусловлены взаимодействием анализируемых веществ с фазой геля. Этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [45]