Cтраница 4
Вследствие этого ослабляется связь поверхностных катионов металла с соседними катионами; некоторое количество их, отрываясь от массы металла, переходит в слой расплавленной соли, прилегающий к поверхности металлической фазы, которая заряжается отрицательно. Однако возникающее электростатическое притяжение между ионами, перешедшими в солевую фазу, и противоположно заряженной металлической фазой препятствует дальнейшему переходу ионов в солевую фазу, и в системе устанавливается равновесие. [46]
Рассмотренные диаграммы плавкости систем представляюг собой диаграммы эвтектического типа; они характеризуются заметной растворимостью металла в соли, ограниченной растворимостью соли в металле и наличием области двух несмешивающихся жидкостей между ними. Из этих диаграмм следует также, что металлы в солевых фазах обладают истинной, а не коллоидной растворимостью, так как точка замерзания этих солей понижается при добавлении металла. [47]
Следует отметить, что изменение величины критической плотности тока в зависимости от газовой фазы, хотя и имеет место, но это изменение не столь значительное. Гораздо большее влияние на изменение критической плотности тока оказывает состав солевой фазы. [48]
Использование расплава соли в качестве ковалентной фазы для экстракции из ионной солевой фазы позволяет вести процесс при более высокой температуре и, следовательно, изучать распределение тех солей, которые нельзя экстрагировать органическими растворителями. Иногда это может создать некоторые экспериментальные преимущества. [49]
Вязкие, малоподвижные расплавленные электролиты и солевые флюсы не пригодны в технике электролиза, плавки и рафинирования металлов. В таких расплавах будут запутываться капли металла и затруднено отделение металла от солевой фазы. Кроме того, вязкие расплавленные электролиты характеризуются пониженной электропроводностью. В противоположность этому подвижные, легко текучие расплавленные электролиты обладают высокой электропроводностью и обеспечивают хорошее отделение металла от солевого расплава. [50]
Этот метод может применяться для солевых расплавов, находящихся в равновесии с твердыми солевыми фазами постоянного состава ( см. гл. [51]
С повышением температуры электролита и металла выход по току снижается. Это объясняется тем, что с увеличением температуры возрастает интенсивность химического взаимодействия металлов с солевой фазой. Образующиеся продукты реакции - соединения металлов пониженной валентности обладают высокой упругостью паров; следовательно, с увеличением температуры потери металлов возрастают и по этой причине. [52]
Результаты изучения зависимости емкости двойного электрического слоя от природы и состава электролита позволяют судить о строении двойного слоя в расплавленных солях и о поверхностной активности компонентов расплава. Такие измерения были проведены нами на жидком свинцовом электроде в широком интервале температур и состава солевой фазы. [53]
На изотермах растворимости тройных взаимных систем кривые растворимости терпят разрыв и простираются только на ограниченном участке около фигуративной точки соли, если в твердом виде растворимость ограничена. Трансляция диаграмм растворимости тройных систем в область четверного состава приводит к появлению на диаграмме растворимости изолированных для каждой солевой фазы поверхностей насыщения. Поверхности растворимости в твердом состоянии размещаются под поверхностями насыщения и поэтому на рис. 290 отмечены пунктирными кривыми. [55]
Положительно заряженные ионы, перешедшие в расплавленную соль ( а также имеющиеся в ней), концентрируются в слое, непосредственно прилегающем к отрицательно заряженному металлу. Образование его и обусловливает скачок потенциала на границе металл - расплавленная соль или разность потенциалов между металлом и солевой фазой, а следовательно, определяет и электродный потенциал металла. [56]
Вследствие этого ослабляется связь поверхностных катионов металла с соседними катионами; некоторое количество их, отрываясь от массы металла, переходит в слой расплавленной соли, прилегающий к поверхности металлической фазы, которая заряжается отрицательно. Однако возникающее электростатическое притяжение между ионами, перешедшими в солевую фазу, и противоположно заряженной металлической фазой препятствует дальнейшему переходу ионов в солевую фазу, и в системе устанавливается равновесие. [57]