Химически связанная фаза
Cтраница 3
В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер - Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50 - 100 С выше, чем соответствующие импрегнировавные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. [31]
В заключение реакционноспособные группы SiOH, как обычно, переводят силанизацией соответствующим реагентом ( гексаметилдисилазан, бис ( триметилсилил) ацетамид и др.) в группы Si-О-5. Химически связанные фазы такого типа под разными названиями производятся промышленностью ( см. гл. [32]
Химически связанные фазы не экстрагируются элюентом, многие из них термостойки и не гидролизуются в условиях хроматографического разделения. Выше, в табл. 4.7, указаны некоторые важные сорбенты этого типа. [34]
Химически связанные фазы применяются в основном в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии ( ВЭЖХ) в виде обращенных фаз, когда неподвижная фаза неполяр-на, а подвижная - полярна, а в самое последнее время - в распределительной ион-парной хроматографии, которая позволяет анализировать как ионизированные, так и неионизированные соединения. Использование химически связанных фаз относительно ограничено по той причине, что, во-первых, не совсем ясен механизм разделения и нельзя предсказать параметры удерживания, во-вторых, при разделении на указанных фазах главную роль играют адсорбционные явления и теряются преимущества газо-жидкостной хроматографии. [35]
Для таких очень слабых оснований рН является важным параметром. На химически связанных фазах на основе силикагеля ионизацию этих соединений подавить невозможно и их следует разделять как ионы, используя либо ион-парную, либо ионообменную хроматографию ( см. разд. [36]
ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными: не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами Rf, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для ТСХ с диольной химически связанной фазой по хроматографи-ческим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. [37]
Однако следует иметь в виду, что механизм разделения на колонках, заполненных такими фазами, не настолько ясен, чтобы можно было выбрать подходящую для определенной задачи разделения фазу без экспериментальной проверки. Выбор фазы осложняется с одной стороны тем, что поведение химически связанных фаз зависит от материала носителя, характеристик покрытия ( монослой или несколько слоев) длины углеродной цепочки химически связанных молекул, возможной функциональной группы на конце цепочки связанной молекулы, а с другой - тем, что фазы в зависимости от вида анализируемого вещества и его функциональных групп ведут себя или как модифицированные поверхности, или как чистые-адсорбенты, или как жидкие неподвижные фазы. [38]
Мы не будем в дальнейшем прибегать к уравнению (3.29) для количественной оценки, но тем не менее считаем возможным высказать некоторые соображения относительно этого выражения. Так, в частности, мы считаем, что это уравнение не только обеспечивает нас некоторым пониманием ЖЖХ, но и может быть использовано для качественной интерпретации результатов в других видах ЖХ, в частности в хроматографии на твердых и химически связанных фазах. [39]
Для таких очень слабых оснований рН является важным параметром. Намного более сильные основания ( рК б) в аналогичных условиях практически полностью протонированы. На химически связанных фазах на основе силикагеля ионизацию этих соединений подавить невозможно и их следует разделять как ионы, используя либо ион-парную, либо ионообменную хроматографию. [40]
 |
Изотермы адсорбция ( в и линейная емкость ( б для активного С / и дезактивированного ( 2 адсорбентов. [41] |
В последнее время получает большое распространение химическая модификация поверхности адсорбентов. Химическая модификация может приводить к получению адсорбентов, обладающих адсорбционными свойствами, сильно отличающимися от исходных. Сорбенты с химически связанными фазами открывают широкие возможности для высокоселективного разделения различных образцов и начинают все шире использоваться при разделении нефтепродуктов. Более подробные сведения об этих сорбентах содержатся в литературе [3-6,10] и разд. [42]
 |
Реакции для приготовления носителей с химически связанными фазами. [43] |
Другая группа реакций ( рис. 22 6) приводит к образованию кова-лентных связей Si-C или Si-N. В обеих реакциях органическая молекула присоединяется непосредственно к кремнию. Гидролитическая и термическая стабильность химически связанных фаз Si-С или Si-N значительно выше, чем силиловых эфиров. [44]
Если растворы образца приготовлены в растворителе, который обладает большей растворимостью по отношению к используемой неподвижной фазе, небольшие количества последней растворяются растворителем образца аликвотно с каждым введением. Растворимость неподвижной фазы можно уменьшить, предварительно насыщая используемый для приготовления образца растворитель неподвижной фазой; в противном случае неподвижную фазу можно снять с носителя. Если колонка содержит насадку с химически связанной фазой ( см. разд. Полярные растворители не вызывают изменений в колонках с химически связанной фазой, но могут давать большие начальные пики на хроматограмме, в частности, при использовании детекторов, зависящих от общих свойств раствора. [45]
Страницы: 1 2 3 4