Объединенная органическая фаза

Cтраница 4

Добавляют 0 5 г хлорида бензилтриэтиламмония ( получение см.: Souto-Bachiller и др. Org. Syntheses, 1976, 55, 97) и 0 2 моля бензилцианида, а затем по каплям при хорошем перемешивании в течение 30 мин 0 2 моля алкилгалогенида. Смесь перемешивают еще 2 ч при 35 С и 30 мин при 40 С. При работе с незамещенным бензилцианидом непрореагировавшее соединение переводят в малолетучий нитрил а-фенилкоричной кислоты, который легче отделяется от продуктов реакции. Для этого добавляют 2 г бенз-альдегида, еще 1 ч перемешивают при 25 - 30 С, добавляют 25 мл бензола, отделяют органическую фазу, еще раз экстрагируют водный слой бензолом и промывают объединенную органическую фазу 25 мл воды, разбавленной соляной кислотой и опять водой. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме. [46]

Раствор переносят в делительную воронку, добавляют концентрированную азотную кислоту до получения 5 - 6 М концентрации. Если нужно, охлаждают раствор до 20 - 25 и затем энергично встряхивают в течение 2 мин с 10 мл очищенного хлороформа или четыреххлористого углерода. Повторяют экстракцию двумя порциями хлороформа или четыреххлористого углерода по 10 мл. Если объем водной фазы не превышает 50 мл, этих операций достаточно для разделения. Объединенную органическую фазу встряхивают с несколькими миллилитрами 2 М азотной кислоты; разделяют фазы и встряхивают азотнокислый раствор с равным объемом органического растворителя и объединяют все органические вытяжки. [47]

К фильтрату, полученному после отделения металлического никеля ( см. предыдущую методику), не подкисляя, добавляют 29 г ( 0 6 моль) цианида натрия. Образующуюся смесь кипятят с обратным холодильником на протяжении 2 ч, а затем после охлаждения до комнатной температуры добавляют 15 г гидрокси-да натрия. Воду удаляют на роторном испарителе до получения полутвердой массы, добавляют 100 мл хлороформа, перемешивают, а твердый остаток отфильтровывают. После двукратного промывания остатка хлороформом порциями по 100 мл разделяют водную и органическую фазы. Водный слой пять-семь раз промывают хлороформом порциями по 50 мл, объединенную органическую фазу высушивают сульфатом натрия и упаривают досуха. Желтый остаток перекристаллизовы-вают из 800 мл хлорбензола, выпавший продукт промывают диэтиловым эфиром и высушивают на воздухе. [48]

Получение сложных эфиров перегруппировкой Вольфа. [49]

В литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой, а также имеющей свободный выход для образующегося в ходе реакции азота, смешивают 0 5 моля циклогексанона, 0 6 моля М - нитрозо - М - метилтолуолсульфонамида, 150 мл этанола и 10 мл воды. Для предотвращения вспенивания прибавляют немного силоксанового пеногасителя. При перемешивании и охлаждении льдом с солью прибавляют из капельной воронки раствор 15 г гидроксида калия в 50 мл 50 % - ного этанола с такой скоростью, чтобы температура в колбе поддерживалась около 10 - 20 С. При добавлении щелочи из нитро-зоамида образуется диазометан, который тут же реагирует с циклогексано-ном. Через несколько минут начинается осаждение бисульфитного соединения суберона. Перемешивают еще 10 ч, затем осадок отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Бисульфитное соединение разлагают, внося в теплый раствор 125 г НааСОз - ЮНгО в 150 мл воды. Объединенную органическую фазу сушат сульфатом магния, эфир отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют на 40-сантиметровой колонке Вигре. В первой фракции содержится непрореагировавший циклогек-санон, затем при 65 С ( 12 мм рт. ст.) отгоняется циклогептанон. [50]

Страницы: 1 2 3 4