Cтраница 4
Силанизация протравленной поверхности стеклянных капилляров газообразными силанизирующими агентами типа смеси паров гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, изученная Новотным и Тесаржиком [42], приводит к заметному увеличению эффективности колонок с полисилоксанами и снижению качества колонок с более полярными жидкими фазами. В случае таких жидких фаз, как дибутилфталат, Юкон 500ХВ и триэтаноламин, напротив, сила-низация вызывала уменьшение эффективности в 1 5 - 4 раза. [46]
В заключение следует отметить, что в газо-жидкостной хроматографии, как впервые показано Мартином [67, 68], часто большой вклад в удерживаемый объем вносит не процесс растворения в объеме пленки жидкости, а адсорбция на поверхности этой пленки, особенно при разделении плохо растворимых веществ на полярной жидкой фазе. [47]
В целом можно сказать, что вклад распределения в общее удерживание растет с увеличением количеств фазы и становится преобладающим в области более 10 - 15 %, тем не менее даже в этой области адсорбция может составлять до 25 % для неполярных фаз и существенно меньше для полярных жидких фаз. Таким образом, носитель и его свойства оказывают существенное влияние на удерживания, и учет этого влияния необходим для конкретных оценок. [48]
В целом можно сказать, что вклад распределения в общее удерживание растет с увеличением количеств фазы и становится преобладающим в области более 10 - 15 %, тем не менее даже в этой области адсорбция может составлять до 25 % для неполярных фаз и существенно меньше для полярных жидких фаз. Таким образом, носитель и его свойства оказывают существенное влияние на удерживания, и учет этого влияния необходим для конкретных оценок. [49]
Наоборот, в тех случаях, когда образуется неполярный комплекс в растворителе, молекулы которого соединены межмолекулярньши водородными связями, и особенно тогда, когда в растворителе возникают структурированные агрегаты ( например, в воде), наличие структуры в таком растворителе может приводить к вытеснению; неполярного соединения в другую фазу, например при высаживании или перераспределении в менее полярную жидкую фазу. [50]
Нанесение полярной жидкой фазы на полисорб приводит к уменьшению асимметрии пиков анализируемых компонентов и к усилению специфических свойств модифицированных сорбентов. В частности, модифицирование полимерных сорбентов может быть использовано для оптимизации положения пика воды на хроматограммах таким образом, чтобы пик воды не накладывался на пики аммиака, углеводородов Ci - C3, хлористого водорода и хлора. [51]
По сравнению со скваданом на более полярных жидких фазах в аналогичных условиях хроматографирования цис - и транс-изомеры характеризуются соответственно большими относительными индексами удерживания, происходит изменение и в порядке выхода из колонки отдельных компонентов. Подбором полярной жидкой фазы определенной селективности можно обеспечить более эффективное, чем на сквалане, разделение изомеров моноолефинов с одинаковой длиной цепи. [52]