Привитая фаза

Cтраница 2

Почти все описываемые сорбенты с привитыми фазами представляют собой жесткий силикагель или носитель на основе силикагеля. При использовании в колоночной жидкостной хроматографии эти носители обеспечивают достаточную механическую прочность сорбентов. Все методы закрепления фаз на кремнийсодержащем носителе основаны на реакции силанизации поверхностных силанольных групп. [16]

Свойства выпускаемых промышленностью пластин с привитыми фазами часто неодинаковы для разных партий, поэтому покупатель высказывает опасение по поводу того, что он не знает, на чем работает. Кроме того, определенные трудности связаны с воспроизводимостью пластин в процессе производства, как это было вначале и при производстве обычных пластин на основе силикагеля и оксида алюминия. [17]

Распределительная ВЭЖХ на колонках с обращенными привитыми фазами до последнего времени не получила широкого распространения в химии углеводов, однако два недавних сообщения, вероятно, стимулируют интерес к этому методу. Разделение ряда полностью ацетилированных олигосахаридов мальтодекст-ринов с СП до 30 на двух последовательно соединенных колонках ( 1 мХЗ 2 мм) с этими сорбентами при 65 С в градиенте водного ацетонитрила ( от 10 до 70 %) при скорости 2 мл / мин было проведено за 80 мин. [18]

Адсорбция ( сорбция) на привитых фазах по существу является не специфичной, поскольку полярность вещества в меньшей степени влияет на удерживание, чем площадь контакта молекулы, которая определяется длиной молекулы углеводорода или скелета. Таким образом, вещества с различными поверхностями ( например, алифатические гомологи) разделяются легко. Напротив, вещества с близкими поверхностями разделяются плохо. До 1987 г. области применения, селективность и достоинства гидрофильных фаз все еще не были достаточно исследованы. [19]

Для большинства выпускаемых промышленностью пластин с привитыми фазами количественное определение с использованием УФ-облучения невозможно, по всей вероятности это обусловлено тем, что связующее поглощает УФ-излучение. В ВЭТСХ с непривитыми фазами этот метод может быть использован. В отражательной спектрофотометрий метод вполне пригоден и позволит получать воспроизводимые результаты. [20]

В ВЭЖХ углеводов на колонках с привитыми фазами элю-ентом обычно служит водный ацетонитрил, причем относительное содержание обоих компонентов в системе зависит от природы разделяемых соединений. Линден и Лохид [27] подобрали оптимальные условия разделения и количественного определения фруктозы, глюкозы, сахарозы, мелибиозы, раффинозы и трех изомерных фруктозилсахароз ( 1, 6-кестозы и неокестозы), а также а - ( 1 - - 4) - связанных олигомеров D-ГЛЮКОЗЫ ( мальто-декстринов), присутствующих в гидролизатах крахмала. Из полученных результатов следовало, что для разделения олигоса-харидов наилучшей является подвижная фаза, содержащая 75 % ацетонитрила, тогда как при хроматографии моносахаридов необходимо использовать системы с более высоким содержанием ацетонитрила. Глюкоза и фруктоза, времена удерживания которых при хроматографии в 75 % - ном ацетонитриле совпадают, были успешно разделены в 90 % - ном ацетонитриле. Однако повышение концентрации ацетонитрила привело к существенному увеличению времен удерживания и в результате - к уширению пиков, соответствующих этим углеводам, что обусловило выбор 85 % - ной концентрации ацетонитрила в воде в качестве оптимальной для разделения. В большинстве сообщений по ВЭЖХ Сахаров, опубликованных до настоящего времени, для фракционирования моносахаридов используют подвижную фазу, содержащую 80 - 88 % ацетонитрила, а для разделения оли-госахаридов - 65 - 75 % - ный раствор ацетонитрила. [21]

Эффективность ВЭЖХ высших олигосахаридов на колонках с привитыми фазами повышается при проведении хроматографии в градиентных системах, однако в этом случае возможности дифференциального рефрактометра, обычно используемого при детектировании незащищенных Сахаров, крайне ограничены. В последнее время эти трудности удалось преодолеть при помощи метода, который включает быстрое образование удобных для детектирования производных после разделения свободных Сахаров на колонке [26, 34] ( колориметрический метод с использованием тетразолиевого синего; см. разд. Удовлетворительные результаты разделения гомологичных олигосахаридов ( из гидролизатов крахмала, ксилана и инулина) с СП до 20 были получены при хроматографировании в течение 40 мин на колонке ( 250X4 3 мм) с хромосорбом - МН2 в лиейном градиенте ацетонитрила в воде ( от 70 до 62 5 % или от 66 до 57 %) при скорости элюирования 1 мл / мин. [22]

Вряд ли стоит обсуждать, было ли внедрение привитых фаз в ЖХ действительно необходимым. Сорбенты с привитыми фазами сразу же привлекли к себе внимание, поскольку благодаря им удалось осуществить такие разделения, о которых ранее было невозможно даже мечтать. [23]

На рис. 140 представлены реакции, протекающие при получении привитых фаз. Эфиры силикатов ( а) получают прямой этерификацией силанольных групп ( Si-OH) спиртом ( R-OH) или хлорированием носителя под действием SOClj с последующим взаимодействием со спиртом. Полученная фаза является мономерной и облегчает процессы массопереноса. К сожалению, этерифицированный силикат является гидролитически нестабильным, что исключает использование воды и спиртов в качестве элюентов. [24]

Хотя ( как было показано выше) неидеальность поверхности привитых фаз с углеводородными группами на практике приводит к различной селективности, в принципе всю гамму разделений в ОФ ЖХ можно провести только с одной инертной неподвижной фазой, изменяя состав растворителя. В свое время, явно недооценивая роль химии в хроматографии, исследователи сконцентрировали свое внимание на технологии получения колонок. [25]

Углы смачивания для тонкослойных пластинок с обращенной фазой. [26]

Элюирование со слоя с обращенной фазой обеспечивается медленнее, чем со слоя без привитой фазы. Скорость перемещения фронта растворителя резко снижается при увеличении содержания воды в подвижной фазе, что объясняется соответствующим увеличением угла смачивания. Когда этот угол достигает 90, растворитель ( хотя еще смачивает сорбент) теряет способность подниматься по слою. [27]

Были подробно изучены вопросы систематического повышения селективности растворителя в ЖАХ и хроматографии с привитыми фазами. [28]

Особый тип наполнителей колонок в жидкостной хроматографии представляют наполнители, на поверхности которых имеются химически связанные или привитые фазы ( НСФ), Эти наполнители находят в се более широкое распространение в жидкостной хроматографии, хотя в хроматогра-фическом анализе нефтепродуктов применяются пока мало. [29]

Большие различия значений фактора разделения а ( 10 %) для двух гидрофобных соединений, например, антрацена и нафталина, указывают на различия привитой фазы. Большие различия селективности для гидрофобного и полярного веществ основной природы ( например, толуола и димстиланилина) указывают на различие свойств матрицы сорбента. [30]

Страницы: 1 2 3 4