Cтраница 2
Очевидно, центрами реакционной способности катализатора в указанном случае яе могут являться места неравновесных дефектов реодетки кристалла, а также атомная фаза, [11], так как в противном случае рекристаллизация приводила бы К дезактивации единицы его поверхности. [16]
![]() |
Синтез Н202 на ансамблях [ Pd2 ] ( кривая 1 и распад Н2О2 на кристаллической фазе палладия ( кривая 2. [17] |
Число реакций, изученных методом теории активных ансамблей, достаточно велико и относительно всех этих случаев можно сказать, что они способны идти и идут на атомной фазе. [18]
Наблюдаемая взаимосвязь между каталитической активностью, энергией активации и магнитной восприимчивостью указывает на существование взаимодействия между атомами и ионами компонентов системы и на изменение при этом валентно-энергетических свойств атомной фазы. [19]
Тот факт, что основным объектом изучения долгое время являлись лишь кристаллические катализаторы как таковые или нанесенные на какие-либо носители, для которых не существует практической возможности ни создавать заданный размер и форму огранения кристаллов, ни задавать концентрацию на них атомной фазы и других дефектов решетки, ни количественно учитывать эти факторы тв уже готовом катализаторе, - эта кристаллическая традиция в катализе на некотором этапе оказалась тормозящим фактором в развитии теории катализа. [20]
Таким образом, можно принять следующее распределение функций между членами каталитической триады: атом или небольшая атомная группировка выполняет роль активного центра и, в общем, с тем большей эффективностью, чем слабее активные атомы связаны с решеткой; валентные, неепаренные электроны этих атомов осуществляют хемосорбционную связь активного центра с превращаемыми молекулами; кристаллическая решетка является генератором активной атомной фазы за счет теплового выталкивания атомов на поверхность, а также путем передачи электронов поверхностным катионам и осуществляет энергетическую подпитку активных центров за счет захваченной теплоты реакции. Активация превращаемых молекул происходит путем ослабления их межатомных связей на активном центре в результате замены химических связей адсорбционными. [21]
Естественной концентрационной границей применения теории являются такие степени заполнения, при которых области миграции уже перестают быть разобщенными. Тогда нанесенная атомная фаза уже начинает менять размер этих областей и позволяет атомам переходить из одной области в другую, образуя, предкристаллические или даже кристаллические образования. [22]
В то же время ультразвук мало меняет сам размер микрокристаллов, но приводит к появлению на рентгенограмме значительного фона. Это может быть приписано осколочной атомной фазе или нерегулярным колебаниям поверхностных атомов, не вошедших в нормальную решетку и образующих на ней атомную фазу. [23]
Это явление с позиций термодинамики было рассмотрено О. П. Полтораком, который исходил из следующей модели: активные центры являются атомной фазой, адсорбированной на поверхности кристалла. При этом оказалось, что для мелкодисперсных кристаллов количество атомной фазы на единицу поверхности уменьшается с ростом кристаллов. Таким образом, с изменением температуры протекают два конкурирующих процесса: сначала при повышении температуры обработки катализаторов увеличивается число дефектов, а следовательно, и их поверхностная концентрация; при дальнейшем повышении температуры увеличение числа дефектов и их подвижности приводит к росту кристаллов, а следовательно, к уменьшению поверхностной концентрации дефектов. [24]
![]() |
Синтез Н202 на ансамблях [ Pd2 ] ( кривая 1 и распад Н2О2 на кристаллической фазе палладия ( кривая 2. [25] |
Эти результаты приводят к выводу, что каталитические свойства элементов определяются главным образом электронным строением их атомов и в гораздо меньшей степени характером кристаллической структуры - момент, сближающий катализ гетерогенный и гомогенный. Эти опыты показывают, что полное уничтожение системности гетерогенного катализатора не ведет к потере каталитических свойств его атомной фазы. [26]
В то же время ультразвук мало меняет сам размер микрокристаллов, но приводит к появлению на рентгенограмме значительного фона. Это может быть приписано осколочной атомной фазе или нерегулярным колебаниям поверхностных атомов, не вошедших в нормальную решетку и образующих на ней атомную фазу. [27]
Эти атомы, как показал О. М. Полторак ( см. подробнее его доклад), с термодинамической неизбежностью возникают на поверхности кристалла, причем такое самообрастание кристаллов атомной фазой происходит тем легче, чем дисперсией катализатор и чем неправильней его кристаллы, а это именно и является обычным условием приготовления активных / поликристаллических катализаторов. [28]
Механизм действия совокупности всех факторов, определяющих выход атомов серебра, пока еще не имеет однозначного объяснения, но, возможно, влияние их сводится к изменению тем или иным путем парамагнитного состояния атомной фазы серебра. [29]
Она проявляется в том, что при быстром охлая дении адсорбционного катализатора, подвергнутого спеканию в области температур порядка 700 - 800 С, сохраняется высокая активность образца, что может быть следствием закалки атомной фазы. [30]