Многослойная адсорбция

Cтраница 4

Силберберг считает, что предложенный им учет влияния природы растворителя и концентрации делает ненужными какие-либо предположения о том, что молекула всегда сорбируется в форме статистического клубка, или представления о многослойной адсорбции. Однако он не отрицает возможности многослойной адсорбции, особенно из концентрированных растворов, но полагает, что в этом случае второй слой макромолекул конденсируется на первом слое и не имеет непосредственных контактов с поверхностью. [46]

Адсорбция полинеопентилсук. [47]

Равновесная величина адсорбции полиэтиленгликолей на гладкой поверхности стекла и алюминия [99] практически одинакова, но при образовании первой ступеньки на изотерме ( как отмечалось, для данного случая характерна ступенчатая изотерма, что связывается с многослойной адсорбцией полимера) адсорбция на стекле значительно больше, чем на алюминии. [48]

Определение начала капиллярной конденсации представляет известные трудности. Процессы многослойной адсорбции и капиллярной конденсации налагаются друг на друга. Однако для достаточно крупнопористых структур, поры в которых имеют открытый или бутылкообразный характер, капиллярная конденсация в адсорбентах с жестким скелетом сопровождается вполне воспроизводимым сорбционным гистерезисом. [49]

Общепринято, что приемлемая граница сначала требует адсорбции на поверхности жидкости. Затем следует многослойная адсорбция жидкости вследствие самоассоциации, которая создает общую пленку, толщина которой может варьироваться в диапазоне 3 - 150 нм. [50]

Неясным остается вопрос о многослойной адсорбции. По существу, теория многослойной адсорбции отсутствует, хотя очень многие экспериментальные данные указывают на то, что адсорбция не может быть мономолекулярной. Очевидно, многослойную адсорбцию нельзя рассматривать в рамках столь простой модели, которая предполагала бы связывание последующих слоев макромолекул мономолекулярно адсорбированным первым слоем. [51]

Зародыши Cu2O на поверхности меди при давлении О2 13 3 Па ( 0 1 мм рт. ст., 525 С, 20 с ( X17 600. Черные линии - скопления дефектов упаковки в решетке меди. [52]

Следовательно, образование оксида начинается преимущественно на участках поверхности, где больше адсорбция: поверхностных вакансиях, выступах или других дефектах. При повышении температуры происходит уменьшение многослойной адсорбции, а следовательно, и плотности зародышей [5, 6], ядра быстро растут до определенного размера - порядка десятков ангстрем, а затем начинают расти быстрее в латеральном направлении, чем в вертикальном. [53]

При давлениях, превышающих р2, снова начинается возрастание количества адсорбированного газа с давлением, когда на первом, мономолекулярном, слое начинают удерживаться новые. Однако условия, при которых получается многослойная адсорбция или, иначе говоря, полимолекулярный слой, можно создать только при достаточно высоких давлениях, а также если газ при соприкосновении с твердым телом охлаждается до температуры ниже критической. [55]

Первоначально предложенный Брунауером и Эмметтом35 метод основан на выделении точки на S-образной изотерме, соответствующей плотному мономолекулярному покрытию всей поверхности адсорбента. В дальнейшем эти авторы совместно с Теллером30 развили теорию многослойной адсорбции, которая вместе с тем позволила определить поверхность большого количества адсорбентов по уравнению изотермы адсорбции паров, так как при ее помощи можно определить емкость мономолекулярного слоя ат. [56]

В случае однородных поверхностей двумерная конденсация вызывает появление резких скачков на изотермах адсорбции. Некоторые авторы пытаются трактовать подобные скачки как указание на наличие многослойной адсорбции, однако эта точка зрения является ошибочной. [57]

В случае однородных поверхностен двумерная конденсация вызывает появление резких скачков на изотермах адсорбции. Некоторые авторы пытаются трактовать подобные скачки как указание на наличие многослойной адсорбции, однако эта точка зрения является ошибочной. [58]

Оно учитывает отклонения от изотермы Ленгмюра, обнаруживающиеся при высоких относительных давлениях. Причиной таких отклонений кроме указанной выше неоднородности поверхности могут быть также многослойная адсорбция, перемещение адсорбированных частиц по поверхности ( в отличие от строго локализованной адсорбции по Ленгмюру), а также однослойная адсорбция с образованием групп адсорбированных частиц. Сравнение полученных экспериментально результатов с данными, рассчитанными методами статистической термодинамики, показывает, что локализованная адсорбция точечных молекул в отдельных активных центрах мало вероятна. Таймер [9] установил, что широко применяемую изотерму Хюттига можно вывести, если рассматривать адсорбат как реальный двумерный газ, особенно если учесть возможность образования пар и групп молекул. Исходя из данных о плотности заполнения поверхности при высоких относительных давлениях, можно показать, что молекулы, которые в соответствии с представлениями о многослойной адсорбции находятся в верхних адсорбированных слоях, могут располагаться непосредственно на поверхности адсорбента. Это подтверждает рассмотренный выше случай однослойной адсорбции с образованием групп молекул. Согласно Брунауеру, Эммету и Теллеру [10], имеются как участки поверхности, не заполненные адсорбированными молекулами, так и монослойные и многослойные участки. [59]

В последнее время для определения удельной поверхности разработано несколько методов, основанных на изучении изотерм адсорбции паров. Сюда относится метод Брунауера, Эмметта и Теллера, основанный на теории многослойной адсорбции, развитой этими авторами30 31 - 32, методы Грегга33 и автора, основанные на исследовании свойств адсорбционных пленок, и относительный метод Юра и Гаркинса3429, основанный на допущении линейной зависимости поверхностного давления конденсированной пленки от величины молярной площадки, занимаемой адсорбируемым веществом в этой пленке. [60]

Страницы: 1 2 3 4