Cтраница 1
Электронный фактор в окисных катализаторах тесно связан с полупроводниковыми свойствами металлических окислов. Процесс хемосорбции газов на окислах был рассмотрен в предыдущем разделе на основе этих представлений. [1]
Электронные факторы, безусловно, играют существенную роль в катализе, но они не могут служить единственной путеводной нитью при подборе катализаторов. [2]
Электронный фактор благоприятствует конформаций леа-е по сравнению с е.е. е - 0, и ее-е-а, по сравнению с ее.е.е. Однако более важный стерический фактор благоприятствует кон-формации ееее по сравнению с еееа. [3]
![]() |
Вычисленные и наблюденные скорости реакции Н2 Ь.| Вычисленные и наблюденные энергии активации. [4] |
Электронный фактор также принят равным единице. Однако можно получить некоторую оценку удельной скорости, если частоты v5 и v6 принять равными 180 и 1000 см - 1, а остальные частоты оставить без изменения. При помощи этого значения и исправленных частот колебаний были вычислены константы скорости реакции при 575 и 781 К, В табл. 14 приведены полученные результаты, которые сравниваются с экспериментальными данными. [5]
Электронные факторы оказывают влияние на реакцию в тот момент, когда реагент уже приблизился к реакционному центру. [6]
Электронные факторы сказываются на электронной плотности атома а лота основания, а также на кислотности ( электрофильности) атома бора. Стсри-ческие факторы определяют доступность свободной электронной пары азота, а также легкость, с которой борная система может становиться тетраэдрическоп в координационном соединении. [7]
Какие электронные факторы влияют на стереохимию. К ним примыкают и представления Джилеспи и Нихольма [400] о роли неподеленных пар в стереохимии, основанные на качественных представлениях Сиджвика и Поуэла. Согласно последним неподеленная пара электронов играет такую же отталкивающую роль, как и дополнительная валентная связь. Однако в свете сказанного ранее ( раздел 1.2) об особенностях электронного строения координационной химической связи, как трехмерно делокализованной, ее описание посредством локализованных валентных связей, вообще говоря, неадекватно действительности. [8]
![]() |
Возможная форма адиабатического потенциала для двух различных молекул одинакового состава, каждой из которых соответствует свой минимум с глубиной Д. 2йсо. [9] |
Какие электронные факторы влияют на стереохимию. Согласно последним неподеленная пара электронов играет такую же отталкивающую роль, как и дополнительная валентная связь. [10]
Однако электронные факторы не всегда являются решающими. [11]
Кроме электронных факторов, на ход реакции оказывает также влияние пространственное строение алкильного остатка субстрата. [12]
Действие электронных факторов было изучено более детально, чем действие пространственных факторов; было показано, что они оказывают влияние на скорость реакции, на отношение количества карбонильных соединений к количеству окиси и на отношение количества одного карбонильного соединения к количеству другого. Так, ацетон нереакционноспособен по отношению к диазометану в эфирном растворе, но; производные ацетона, содержащие отрицательные заместители, например хлорацетон, трихлорацетон и метоксиацетон, в тех же условиях вступают в реакцию; ацетофенои взаимодействует с диазомета-ном в эфиро-метанольном растворе, но 3 4-метилендиоксиацетофе-нон ( имеющий положительные заместители) в тех же условиях в реакцию не вступает. [13]
Учет электронного фактора в органических реакциях можно провести лишь в рамках квантово-механических методов, конечно, если не говорить о корреляционных уравнениях. Неэмпирические расчеты крайне трудоемки, но, несмотря на это, здесь наблюдается некоторый прогресс. [14]
Влияние электронных факторов на скорость реакции хорошо видно на примере гидролиза гликозидов аминосахаров и 2-дезоксиальдоз. Так, высокая устойчивость к гидролизу гликозидов аминосахаров связана с тем, что на аминогруппе в кислой среде возникает положительный заряд, затрудняющий протонирование атома кислорода и дестабилизующии гликозил-катион X. В 2-дезоксиальдоз ах, напротив, отсутствует индукционный эффект гидроксильной группы при С2, который снижает электронную плотность при гликозидном центре, затрудняет образование оксониевого иона и дестабилизует гликозил-катион. [15]