Cтраница 4
Хотя в металлических катализаторах вариации электронного фактора не столь велики, как геометрического, он существен практически для всех реальных систем. Если для описания электронной структуры активного металла использовать модель жесткой зоны, то влияние второго компонента даже в малых количествах сводится к накачке в нее или откачке из нее электронов. [46]
Как видно, учет влияния электронных факторов, особенно в сочетании с учетом других факторов, дает основания для объяснения кинетических закономерностей реакций в реальных адсорбированных слоях. Некоторые сложные зависимости, вероятно, могут быть объяснены взаимным наложением разных эффектов. Фактически электронные факторы должны проявляться, по-видимому, во всех эффектах, вызывающих отклонения от закономерностей идеальных адсорбированных слоев. Наложение разных эффектов при резко отличном характере их воздействия могло бы сильно усложнить кинетические закономерности. Относительная простота наблюдаемых на опыте зависимостей может свидетельствовать о преобладающем воздействии какого-либо одного из основных эффектов или же об одинаковом характере их проявления из-за того, что они в свою очередь обусловлены общей причиной - влиянием электронных факторов. [47]
В случае биметаллических катализаторов влияние электронного фактора проявляется в изменении электронного состояния атомов металла в присутствии модифицирующего элемента, что приводит к изменению энергии связи реагент-металл. [48]
Такое поведение может объясняться как электронными факторами ( некоторое изменение характера и орбиталей неподеленных пар, и орбиталей циклов), так и усилением стериче-ских взаимодействий вследствие возможного заострения тетраэдров. При уменьшении стерического напряжения в кольце поведение 1У - бициклоаминов все более напоминает поведение алкилгидразинов: при переходе от трехчленных циклов к пятичленным основной становится уже гог - конформация с торсионным углом, вполне аналогичным углу в ациклических гидразинах, но еще наблюдается и ( искаженная) тр & нс-форма; если одно из колец становится шес-тичленным ( другое - пятичленное), равно как и в случае двух шестичленных колец, наблюдается характерная гош-конформация. [49]