Cтраница 2
Кроме электронных факторов, на ход реакции оказывает также влияние пространственное строение алкильного остатка субстрата. Для образования переходного состояния в реакции типа SN2 нуклеофильный реагент должен уже изложенным образом подойти к центральному углеродному атому со стороны, противоположной заместителю. [16]
Влияние электронного фактора в гетерогенном катализе очень часто не проявляется вследствие того, что процесс промотирования, который определяет концентрацию электронов или дырок в катализаторах, может изменить и другие параметры кристалла, влияющие на каталитическую активность. Таким образом, для выяснения влияния электронного фактора необходимо выбирать только такие катализаторы, которые получены одним и тем же способом. [17]
![]() |
Связь между энергией активации диффузии ( Q железа в различных растворителях и химическим сдвигом ( б на ядре железа ( химический сдвиг пропорционален электронной плотности на ядре. [18] |
Влияние электронного фактора ( разницы валентностей примеси и растворителя) на подвижность примеси было теоретически проанализировано Лазарусом и Ле Клером. [19]
Помимо электронных факторов, важное влияние на реакционную способность карбонильной группы могут оказывать также пространственные факторы ( см. стр. [20]
Влияние электронных факторов на закономерности адсорбции может проявляться, в частности, в специфическом эффекте взаимного влияния адсорбированных частиц, связанных с твердым телом. Природа такого влияния кратко обсуждалась выше. [21]
Кроме рассмотренных электронных факторов на характер вторичного замещения могут также влиять пространственные эффекты. Последние, очевидно, в первую очередь препятствуют замещению в орго-положение. При этом соотношение образующихся орто - и ара-изомеров оказывается гораздо меньшим, чем это можно было бы ожидать ( 2: 1), исходя только из статистических соображений. С увеличением размера уже имеющихся или вновь вступающих в ароматическое кольцо заместителей доля орто-продуктов уменьшается. [22]
Во-первых, электронный фактор, связанный с положительным индуктивным эффектом алкильных групп, который приводит к увеличению электронной плотности на атоме азота и, следовательно, к увеличению основности от первичных к третичным аминам. [23]
Однако влияние электронных факторов на реакционную способность карбонила в большинстве случаев менее значительно, чем влияние пространственных факторов, потому что реакции присоединения к карбонилу очень чувствительны к пространственным помехам. [24]
Рассматривается влияние электронного фактора в реакциях высокотемпературного окисления СО и Н2 на катализаторах из закиси никеля, непромотированной и промотированной окисью лития или окисью галлия. Обсуждение результатов проведено на основании улучшенной теории, базирующейся на новы. [25]
Рассматривается влияние электронных факторов в процессе адсорбции и при катализе на металлах и полупроводниках. Сопоставлена роль коллективных и локальных взаимодействий в катализе. На основе координационных представлений освещены общие закономерности гетерогенного, гомогенного и ферментативного катализов. [26]
Если роль электронного фактора в каталитической реакции с достаточной определенностью установлена, то исследование изменения характеристик энергетической зонной структуры в ряду катализаторов представляется наиболее простым методом прогноза каталитической способности. [27]
Наряду с влиянием электронных факторов для хода реакции существенное значение имеет пространственное строение алкиль-ного остатка субстрата. Для образования переходного состояния в реакции типа SN2 нуклеофильный реагент должен уже известным способом ( разд. Этот процесс, однако, затрудняется, по мере того как объемистые заместители; заслоняют углеродный атом. [28]
Ярким примером влияния электронного фактора на основность и нуклеофильность аминогруппы является практически полное отсутствие указанных свойств в амидах карбоновых кислот, в молекулах которых аминогруппа непосредственно связана с электроноакцепторной ацильной группой. [29]
Для исследований роли электронных факторов в хемосорбции и катализе этот метод является бесспорно наиболее многообещающим, хотя он и не использовался до сих пор в этих целях. [30]