Стериче-ский фактор

Cтраница 1

Стериче-ский фактор в процессах рекомбинации большей частью равен единице. [1]

Стериче-ские факторы оказывают большое влияние на инсектицидную активность многих препаратов. Так, цис - и транс-изомеры енол-фосфатов различаются по ннсектицидности практически на порядок. Как известно, аналогичная зависимость наблюдается в ряду синтетических пиретроидов и химических соединений некоторых других классов. [2]

Однако стериче-ские факторы могут нарушить такое соответствие, потому что объемистые заместители вблизи координирующихся групп хе-латообразующего реагента будут мешать взаимодействию с небольшими катионами металлов, особенно если в комплексо-образовании принимают участие несколько анионов. [3]

Селективное алкилирование 4-фенилимидазола. [4]

Роль стериче-ских факторов сказывается в преимущественном образовании 1 4 -, а не 1 5-изомера. Это проиллюстрировано на рис. 8.7 для 4-фенилимидазола. [5]

Вопрос о значениях стериче-ского фактора для этих реакций не может считаться, однако, окончательно решенным. [6]

Рассчитанные методом активированного комплекса стериче-ские факторы находятся, как правило, в удовлетворительном согласии с найденными на опыте величинами. В табл. 3 приведены вычисленные и найденные опытным путем величины стери-ческих факторов некоторых реакций. [7]

Отрыв валентнонасыщенной частицы чувствителен к стериче-ским факторам, так как протекание подобных процессов во многом связано с возможностью фиксирования определенных конформа-ций, необходимых для синхронного осуществления элементарного акта реакции. Очевидно, значение таких в общем низкоэнтропийных конформаций относительно растет с падением энергии возбуждения молекулярного иона ( или, иначе говоря, с понижением энергии ионизирующих электронов), так как при этом: существенно уменьшается интенсивность всех внутримолекулярных форм движения. [8]

Большое значение при образовании комплексов имеет стериче-ский фактор. Исследования рентгеноструктурного анализа [116] показали, что образование комплекса с некопланарными молекулами затруднено; например, копланарная молекула 2-фенилнафта-лина образует пикрат, в то время как его некопланарный изомер 1-фенилнафталин пикрата не образует. [9]

Модель учитывает взоможяые конформации цепи и стериче-ский фактор. [10]

Имеются данные, свидетельствующие о важной роли стериче-ских факторов в реакциях присоединения радикалов CF3 к заме щенным олефинам. Замена в этилене одного из атомов водорода при реакционном центре на метил или хлор снижает предэкспонен-циальный множитель в уравнении Аррениуса для константы ског рости реакции примерно в 5 раз, в то время как замена водорода на фтор оказывает существенно меньшее влияние. [11]

Из сказанного выше ясно, что указания о влиянии стериче-ских факторов на мезомерию, полученные азличными методами, требуют внимательного сопоставления. Как правило, те изменения, которые происходят так быстро, гго могут быть вызваны только электронные перемещения, обусловлены только электронным напряжением, в то время как состояние равновесия и химическая реакционная способность чувствительны как к электронным, так и к стерическим напряжениям. Ясно также, что, в известном смысле, в примерах, рассмотренных выше, ультрафиолетовые спектры дают наиболее чистую картину влияния стери-ческих факторов на мезомерию. [12]

Влияние структуры, по-видимому, вызвано изменением в основности амина и стериче-скими факторами. [13]

В табл. 14 приведены значения энергии активации электропроводности, статистического множителя IgrTJJ и стериче-ского фактора Igp. Там же даны энергии ионизации ех, определенные по границе пропускания света. Номер состава стекла на рис. 32 и в табл. 14 обозначен первой цифрой индекса. Вторая цифра индекса указывает на характер термической обработки ( режим I): 1 - медленное охлаждение от 800 С до комнатной температуры ( - 10 ч); 2 -закалка от 800 С на воздухе ( 10 мин); 3 - после медленного охлаждения шестичасовой отжиг при 150 С с последующей закалкой в воде ( - 2 мин); 4 - то же с отжигом при 190 С. [14]

Поскольку изменение энтропии в статистической термодинамике связывается с вероятностью состояния замкнутой системы, то стериче-ский фактор s называют еще фактором вероятности. Возрастание энтропии соответствует переходу из менее вероятного в более вероятное состояние активированного комплекса. [15]

Страницы: 1 2 3 4