Стериче-ский фактор

Cтраница 2

ОН, СООН и др. В этом случае интенсификация химических превращений может происходить благодаря стериче-ским факторам. [16]

Из уравнения ( 5 - 21) видно, что энтропия активации связана со стериче-ским фактором. Это следует также из закона Больцмана S А: Б1п W ( ср. [17]

Термодинамическая и кинетическая стабильность, аминильных радикалов, построенных по типу ДФПГ, обусловлена как стериче-скими факторами, так и благоприятным распределением зарядовой и электронной спиновых плотностей. [18]

Хорошее совпадение значений констант равновесия, вычисленных термодинамическим и кинетическим методами, доказывает правильность вычисленных значений стериче-ских факторов радикальных реакций, и, следовательно, удовлетворительность изложенного выше метода расчета последних. [19]

Как показывают реакции в растворах, решающую роль в определении направления реакций активных свободных радикалов могут играть стериче-ские факторы. [20]

Эта реакция особенно эффективна для объемистых сульфок-сидов, где, по всей видимости, идет ускорение из-за стериче-ских факторов. [21]

Отсутствие лигандов в этих положениях в самом октахлородиренат ( Ш) - ионе, скорее всего, обусловлено стериче-скими факторами - крупными ( по сравнению с атомами кислорода) галогенид-ионами в карбоксилатных группах. [22]

Региоселективность гидроборирования NCC. [23]

Полученная таким образом шкала El согласуется с экспериментом для реакции дисиамилборана с метилкетонами и может быть использована во многих реакциях, определяемых стериче-скими факторами. [24]

Степень предпочтительности в присоединении к 1 2 - и 4 5-еновым фрагментам структуры типа 56, как можно ожидать, чувствительна также к стериче-ским факторам и в остальных частях молекулы. Например, найдено, что в случае 59, являющемся 11а - ацетокси-20 - этилендиоксидным аналогом 56, при использовании RhCl ( PPh3) 3 в бензоле 1 2 - и 4 5-ено-вые связи гидрируются с весьма близкими скоростями. Продукт реакции содержит примерно равные количества 1 2-дигидро - 60 и тетрагидропроизвод-ного 61 [27]; ясно, что lla - ацетоксизаместитель вызывает стерические препятствия для координации 1 2-еновой связи. [25]

Как упоминалось выше, Бейкер и Холдсворт считают, что каталитическая активность аминов хотя и связана с основностью, но зависит также и от стериче-ских факторов. Низкая активность N-диметиланилина по сравнению с активностью пиридина, амина равной основности, приписывается пленарной конфигурации диметиланилина, которая препятствует приближению молекулы изоцианата. [26]

Такие группы, как Fe ( CO) 3 или Сг ( СО) 3, могут направлять атаку реагента на определенную часть молекулы за счет стериче-ских факторов. Для того, чтобы этот эффект мог быть использован после удаления защитной группы, молекула должна иметь второй хиральный центр, или исходный комплекс должен обладать оптической активностью. [27]

Приведенные выше данные позволяют сделать вывод о том, что реакционная способность соединений с фосфорильной и тионфосфорильной группами в большей мере зависит от поляризуемости, влияния сольватации, стериче-ских факторов, чем от дефицита электронной плотности на атоме фосфора в молекулах основного состояния. [28]

Трудно ясно указать факторы, влияющие на степень воздействия Н - иона на радикал А, однако, несомненно, они включают как распределение электронной плотности радикал-анионов, так и стериче-ские факторы. [29]

Соли высших жирных кислот и марганца ( II), кобальта ( II), никеля ( II), меди ( II) и цинка ( II) в расплавленном состоянии ведут себя как высокоселективные неподвижные фазы по отношению к аминам и гетероциклическим соединениям азота, так как между этими соединениями и атомами металлов возникают сильные координационные связи, зависящие от стериче-ских факторов. [30]

Страницы: 1 2 3 4