Стериче-ский фактор

Cтраница 3

Стериче-ские факторы оказывают большое влияние на инсектицидную активность многих препаратов. Так, цис - и rpawc - изомеры енол-фосфатов различаются по инсектицидности практически на порядок. Как известно, аналогичная зависимость наблюдается в ряду синтетических пиретроидов и химических соединений некоторых других классов. [31]

Однако в присутствии А1С13 хлор реагирует с этаном исключительно путем замещения по связи С - Н, образуя CzHsCl и по-лихлорированные продукты ( например, 1 2-дихлорэтан) в результате реакций элиминирования - присоединения. Стериче-ские факторы играют значительную роль в процессе хлорирования. Результат хлорирования, таким образом, зависит от катализатора. [32]

Как уже отмечалось, изучение реакций взаимодействия СН3 - радикалов с молекулами алканов или алкенов показало, что при этих реакциях всегда протекает рекомбинация СНз. Уменьшение стериче-ского фактора реакции рекомбинации с повышением температуры ошибочно принималось за отрицательную энергию активации реакции. Наконец, определение стерического фактора по температурной зависимости константы скорости рекомбинации СН3 - радикалов при высоких температурах методом меченых атомов [120] дало значение 10 - 3, что хорошо согласуется с рассчитанным выше для него значением. Естественно, что диспропорционирова-ние метильных радикалов с образованием метана и метиле-нового бирадикала не наблюдалось и может явиться предметом рассмотрения как с энергетической, так и химической стороны. [33]

Рассмотренные синтезы основаны на нуклеофильной атаке тио-амидной группы на нитрильную группу, завершающейся образованием новой двязи С-N. При наличии соответствующих стериче-ских факторов внутримолекулярная реакция нитрильной и тио-амидной групп протекает с образованием новой связи С-S. Из продуктов реакции иногда удается выделить тиоамиды. [34]

Сопряжение является не единственным условием восстановления диенов до моноенов. Важную роль играют также стериче-ские факторы. Действительно, для гидрирования диенов наиболее благоприятна, по-видимому, ч с-конформация. Заметим, между прочим, что аналогичное явление наблюдалось и при использовании аренхромтрикарбонила в качестве катализатора гидрирования [2, 5] ( разд. Наряду с сопряжением и стерическими эффектами на реакцию оказывают влияние, по-видимому, и другие факторы. [35]

Однако в этом случае имеет место образование 1-изопропил - 4 4-диф-тор - 2-гексафторэтил - 3-трифторметил - 1Н - азетина, что указывает на прямую реакцию олефина 1 с изопропиламином. Это свидетельствует о роли стериче-ских факторов в данной реакции. Действительно, взаимодействием олефина 1 с этиламином реализуется исключительно второй путь реакции. Если такой изомеризации перфторолефина под действием исходного алкиламина не происходит или имеет место образование симметрично замещенной структуры, то получается исключительно одно гетероциклическое соединение. [36]

Проводимость стекол системы Sb-Ge-Se при температуре размягчения ( - garg, табл. 53) незначительно повышается при увеличении содержания германия и сурьмы в стеклообразных сплавах. Значения предэкс-поненциального статистического множителя Igoj и стериче-ского фактора Igp ( табл. 53) свидетельствуют о том, что у подавляющего большинства стеклообразных сплавов в системе JSb-Ge-Se наблюдается сквозная проводимость по трехмерной пространственной сетке стекла. В стеклах системы сурьма-германий-селен нет разрывов сплошности, не наблюдается блокирования носителей тока цепями и кольцами даже у составов, содержащих значительный избыток селена. [37]

Интересно отметить различие в величинах дипольных моментов комплексов йода с к-алкилсульфидами. Эти изменения обусловлены, по-видимому, стериче-скими факторами, о чем подробнее будет сказано ниже. [38]

Диполыше моменты комплексов йода с органическими сульфидами. [39]

Интересно отметить различие в величинах дипольных моментов комплексов йода с w - алкилсульфидами. Эти изменения обусловлены, по-видимому, стериче-скими факторами, о чем подробнее будет сказано ниже. [40]

Изменение дисперс. [41]

Для гибкоцепных полимеро: лиэтилен, поливиниловый спирт, алифатические ( полиамиды и других) благодаря тенденции к складыванию цепей в аморфных участках структуры число проходных цепей значительно меньше, чем в кристаллических участках. С уменьшением регулярности молекулярной структуры или вследствие воздействия стериче-ских факторов ( при наличии заместителей больших размеров) надмолекулярная упорядоченность уменьшается. При наличии внешнего силового поля, образование кристаллитов с вытянутыми цепями становится более характерным и для гибкоцепных полимеров. [42]

Ацетоксониевые ионы - типичные представители амбидентных катионов [8] - способны реагировать с анионами в двух направлениях. Вторая реакция может протекать и внутримолекулярно, если этому благоприятствуют стериче-ские факторы и если при соседнем углеродном атоме находится нуклео-фильный заместитель. Подобные перегруппировки свойственны также ацетоксониевым ионам моносахаридов, и если продукт перегруппировки легко выделить, реакцию можно использовать для синтеза новых Сахаров. [43]

На второй стадии реакции образуется окись вторичного фосфина в результате присоединения окиси первичного фосфина по карбонильной группе кетона. Соотношение продуктов зависит от структуры кетона; решающее значение, по-видимому, оказывают стериче-ские факторы. Кетоны можно расположить в следующий ряд по убыванию относительного количества окиси первичного фосфина, получающегося в этой реакции: гептанон-4 ацетофенон пента-нон-3 гептанон-2 пентанон-2 ацетон циклопентанон. [44]

Энергия активации реакции зависит от прочности разрывающихся и обрааующихся связей, в частности, для реакций ингибирова-ния - от прочности А - Н - связи. Роль, которую играет каждый компонент синергической смеси в процессе ингибирования, определяется не только прочностью А - Н - связи, но и величиной стериче-ского фактора соответствующего элементарного акта. [45]

Страницы: 1 2 3 4