Cтраница 4
Состояние двух равновесно существующих фаз, при достижении которого фазы становятся тождественным и по свойствам называется критическим состоянием. Критическое состояние характеризуется критическими значениями температуры, давления и удельного объема. В критическом состоянии системы жидкость - пар удельные объемы жидкой и паровой фаз становятся одинаковыми, теплота ФП обращается в нуль, исчезает граница раздела фаз и поверхностное натяжение. Сжимаемость системы жидкость - пар очень велика, вследствие чего резко возрастают флуктуации плотности. В критическом состоянии появляются особые свойства вещества, например аномальное рассеяние света ( критическая опалесцен-ция) и возрастание теплоемкости. [46]
Условно считается, что конкретный атом водорода приближен к конкретному узлу решетки, если стрелка указывает в сторону этого узла, и удален от узла, если стрелка указывает в сторону от последнего. Правила льда, или правила Слейтера - Такаги [37, 38], которые в равной мере относятся к КН2РО4, требуют, чтобы к каждому узлу было приближено только два атома водорода. Существует только шесть типов узлов ( обозначенных в табл. 5.2 номерами 1 - 6), которые удовлетворяют этим правилам. Различные модели, указанные в табл. 5.2, отличаются друг от друга энергиями, которые приписываются разрешенным узлам. Модель 2D KDP предсказывает сегнетоэлектрический переход первого порядка, а модель F, использованная для описания антисегнетоэлектрического эффекта в NH4H2PO4, - переход бесконечного порядка, не сопровождаемый бесконечным возрастанием теплоемкости при Тс. Вместе с тем модель IF, которая отличается от модели F лишь отрицательными энергиями для конфигураций 1 - 4, не предсказывает фазового перехода при Т 0 в отсутствие внешнего электрического поля. Правила льда содержатся в качестве особого случая в 8-узловой модели, для которой Бакстер [2] сумел получить точное решение. Согласно этому решению, значения критических степенных показателей зависят от энергий вертексов. [47]
MQ 6 8 - f - a ( 273 - -) где величина а есть постоянное, возрастающее со сложностью газовой частицы, a Q есть теплоемкость газа при постоянном давлении. Что касается до жидкостей ( равно как и до паров, ими образуемых), то для всех них теплоемкость возрастает с возрастанием температуры. Шифф ( 1887) показал, что изменение теплоемкости многих органических жидкостей пропорционально изменению температуры ( как для газов, по Ле Шателье), и привел в зависимость эти изменения с составом и температурою абсолютного кипения. Весьма вероятно, что теория жидкостей воспользуется этими простыми отношениями, напоминающими простоту изменения удельного веса ( гл. Все они выражаются линейною функциею температуры: а - - bt, с такою же степенью приближения, как свойство газов уравнением pV RT. Возрастание теплоемкости газов с повышением температуры видно прямо из опыта. [48]