Cтраница 4
Если стерические факторы благоприятствуют образованию промежуточных циклических структур, то замещающие перегруппировки происходят часто. [46]
Влияние стерических факторов на константы диссоциации алифатических кислот будет рассмотрено ниже. [47]
Природа стерического фактора Р связана как с геометрическими требованиями, которые должны выполняться при ре акциях между многоатомными молекулами, так и с ограничениями, накладываемыми на переходы между различными квантовыми уровнями молекул, связанными с перераспределением энергии между различными степенями свободы при реакции. [48]
Значения стерического фактора lg p свидетельствуют о том, что при введении меди в стеклообразный AsSe2 не происходит нарушения сплошности образцов. Сквозная проводимость, при-сущая пространственной сетке селенида мышьяка, сохраняется и при образовании в сетке стекла трехмерных пространственных структурных единиц. У стекол с максимальным содержанием меди проводимость уже в основном осуществляется за счет этих вновь образующихся структурных единиц. [49]
Понятие стерического фактора, однако, не всегда достаточно хорошо соответствует опытным данным. Встречаются реакции, для которых величина р больше единицы или слишком мала ( порядка 10 - 8), что трудно объяснимо. Все эти недостатки связаны с несовершенством и формальным характером теории активных столкновений, представляющей молекулы реагирующих веществ в виде жестких шариков. Из термодинамических соображений следует, что стерический фактор должен быть связан с изменением энтропии в ходе реакции, что также не объясняется теорией столкновений. [50]
Величины стерических факторов для различных реакций не связаны никаким простым соотношением со строением или другими простыми молекулярными свойствами. [51]
Вследствие стерических факторов и других причин 40 - 50 % силанольных групп остаются непрореагировавшими, поэтому неполярные силанольные группы могут стать центрами связывания. [52]