Cтраница 1
Стерический фактор реакции СН3 - радикалов с этиленом имеет более высокое значение, чем в реакциях с другими ал-кенами, как и в случае реакций с этиленом. [1]
Стерические факторы реакций присоединения Н - атомов к различным простым непредельным молекулам имеют величины порядка Ю-2 - 101 - 3 при температурах 900 К. Зависимость стерических факторов от температуры для реакций с участием атомов Н описывается уравнением ( 127), но-только коэффициент 3 5 заменяется коэффициентом 2 и вычисление изменений стерического фактора с изменением. [2]
Расчет стерических факторов реакций молекулярного диспропорционирования был выполнен на основе выше изложенных предположений. [3]
Чему равен стерический фактор реакции Н п - Н2 - о - Н2 Н, если константа скорости этой реакции при 27 С равна 7 3х X 10 см3 / ( моль с), а энергия активации ее - 34 3 кДж / моль. [4]
Если же стерический фактор реакции реу комбинации СНз-радикалов близок к единице, то в реакции исчезновения двух § свободных валентностей заключены в пространственном отношении какие-то специфические особенности по сравнению с реакциями того же радикала с молекулами, при которых свободная валентность сохраняется. Например, в активированном состоянии, соответствующем реакции соединения радикалов, ( или диспропорционирования), радикалы находятся на больших расстояниях друг от друга, что приводит к очень большим величинам для ротационной суммы состояний активированного комплекса. [5]
Результаты расчета стерических факторов реакций радикалов с непредельными и предельными углеводородами приводят к некоторым выводам, изложенным ниже. [6]
Вычисленные значения стерических факторов реакций диспропорционирования молекул алканов и алкенов ( табл. 58) показывают, что и в этих бимолекулярных реакциях они имеют низкие значения. [7]
С усложнением радикала стерический фактор реакции присоединения к молекулам олефина сначала резко уменьшается, на с дальнейшим увеличением длины радикала изменяется все меньше и быстро приобретает предельно низкое значение, не изменяющееся с последующим увеличением длины цепи радикала. Так, переход от метильного к пропильному радикалу в реакции с этиленом сопровождается уменьшением стерического фактора на два порядка, но замена пропильных радикалов амиль-ными или гептильными в той же реакции с этиленом не сопровождается уже изменением порядка величины стерического фактора. [8]
Если предположить, что стерические факторы реакций 5) и 5); 2) и 2) близки, то отношение констант определяется только разностью в энергиях активации. Реакция 5) экзо термична приблизительно на 12 ккал, а реакция 5) эндотер-мична на 11 ккал. [9]
После перерасчета вычисленных значений стерических факторов реакций присоединения Н к олефинам, на основании формулы ( 135), получаются величины, хорошо согласующиеся с опытными значениями их при комнатной температуре ( та бл. [10]
Далее, вопрос о стерических факторах реакций рекомбинации и диспропорционирования приобретает, как мы видели, принципиальное значение в связи с тем, что определенные по методу конкурирующих реакций величины стерических факторов являются относительными, выраженными через стерические факторы реакций рекомбинации ( или диспропорционирования) радикалов. [11]
Имеются некоторые основания считать, что стерические факторы реакций радикалов с альдегидами меньше, чем для реакций этих же радикалов с углеводородом. Поэтому величина у окажется, по-видимому, значительно меньше, чем 0 76, п в первом приближении можно пренебречь обрывом Н02 на стенке. [12]
В силу сказанного представляет интерес вычисление стерических факторов реакций рекомбинации радикалов и возникновения некоторых из них посредством молекулярных реакций второго порядка. [13]
О второй фазе можно судить ( приняв, что стерические факторы сравниваемых реакций примерно одинаковы) по изменению энергии л-электронов под влиянием реагента, а это изменение зависит от первоначальной плотности заряда и поляризуе-мостей. [14]
С заменой одного из атомов Н на СН3 - радикал стерический фактор реакции рекомбинации резко уменьшается и с последующим усложнением радикала ( С2Н5, СзН7) продолжает более плавно уменьшаться. [15]