Cтраница 1
Стереохимические факторы в кинетике и механизме реакций в кн. Клайн В. [1]
Стереохимические факторы играют существенную роль в реакциях образования макроциклов. Сближение двух замыкающихся концов длинной алифатической цепи маловероятно, и это обстоятельство делает трудными синтезы макроциклов. [2]
Стереохимические факторы играют существенную роль в реакциях образования макроциклов. Сближение двух замыкающихся концов длинной алифатической цепи маловероятно, и это затрудняет синтезы макроциклов. [3]
Стереохимические факторы играют существенную роль в реакциях образования макроциклов. Сближение двух замыкающихся концов длинной алифатической цепи маловероятно, и это обстоятельство делает трудными синтезы макроциклов. [4]
Сходные стереохимические факторы должны привести к уменьшению реакционной способности амино-группы при замыкании орто-положений дифениламина кислородным мостиком в феноксазиновый цикл. [5]
Однако только стереохимическими факторами, так же как в случае полимеризации, невозможно объяснить все многообразие различий в активностях мономеров при сополимеризации, в частности мономеров с одним заместителем, где пространственные затруднения не имеют существенного значения. Так же, Kaft и при полимеризации, существенным фактором, влияющим на активность мономеров при сополимеризации, является степень их полярности. Однако влияние степени полярности при сополимеризации изучено менее, чем при полимеризации. [6]
Однако только стереохимическими факторами, так же как в случае полимеризации, невозможно объяснить все многообразие различий в активностях мономеров при сополимеризации, в частности мономеров с одним заместителем, где пространственные затруднения не имеют существенного значения. Так же, как и при полимеризации, существенным фактором, влияющим на активность мономеров при сополимеризации, является степень их полярности. Однако влияние степени полярности при сополимеризации изучено менее, чем при полимеризации. [7]
О важности стереохимических факторов для образования мостиковых ионов с участием ( 3 у - Двойной связи можно судить на основании данных табл. 7.6. Введенная в положение 7 изо-пропилиденовая группа анхимерно ускоряет ионизацию эндо-тозилатов благодаря р л-перекрыванию орбиталей; в случае экзо-тозилатов, где необходимые геометрические условия не соблюдаются, такого р я-перекрывания не происходит. [8]
Специфическое влияние структурных и стереохимических факторов на скорость окисления тетраацетатом свинца дает в руки исследователя уникальный метод строго избирательного расщепления изучаемых соединений. Такие способы расщепления, как избирательное окисление восстанавливающего звена или окисление всех а-гликольных группировок, не затрагивающее звенья с 1 - 4-связями, не имеют аналогий в других методах и характерны только для реакций тетраацетата свинца с углеводами. [9]
Еще сильнее действие стереохимических факторов проявляется при окислении производных фураноз. В этом случае цис-изомеры окисляются в десятки раз быстрее транс-изомеров. В табл. 9 приведены данные, позволяющие проследить влияние конфигурации гидроксилов в пятичленном цикле на скорость окисления периодатом. [10]
Влияние на комплексообразовапие таких стереохимических факторов, как изомерия лигандов, конформация, расстояние между основными комплексообразующими группами, расположение хе-латных колец, может быть рассмотрено на примере комплексонов алициклического ряда; 1 2 -; 1 3 -; 1 4-циклогександиамин - Г т 1Ч ] Ч ] Г - тетрауксусных кислот ( 1 2 -; 1 3 - и 1 4 - ЦГДТА); 1 2-циклопентан-диамин - ] Ч 1 т ] ХГ. [11]
Как и в случае пирофосфатных производных, стереохимические факторы могут играть важную роль в реакционной способности карбоксиангидридов нуклеотидов. Это было показано сравнением смешанных ангидридов, полученных действием этилхлорформиата на уридин-5 - и уридин - З - фосфаты. Если первое соединение относительно устойчиво, то второе существует только как промежуточное соединение, превращаясь в уридин-2 3 -циклофосфат даже в водном растворе. Специфическое расположение ( и конфигурация) соседней 2 -гидроксильной группы в этилкарбоксиангидриде ури-дин-3 - фосфата не только ведет к увеличению его реакционной способности ( по сравнению с аналогичным ангидридом уридин-5 - фос-фата в присутствии воды), но и является также причиной того, что этот ангидрид действует как фосфорилирующий агент, а нуклео-фильная атака направлена исключительно на атом фосфора, а не на карбонильную группу. [12]
Как видно из изложенного, стереохимические факторы определяют способность к полимеризации в случае тетра -, три -, а иногда иди - и моно-замещенных этиленов. Нужно также отметить, что эти те факторы существенно влияют на процесс совместной полимеризации различных мономеров, и их нужно учитывать и в этом случае ( см. стр. [13]
Фактор р отражает также влияние стереохимических факторов, которые весьма заметно сказываются на кислотной ионизации соответствующих изомерных ионов. [14]
Наличие поверхности вводит в гетерогенный катализ стереохимический фактор, который не имеет аналогии в гомогенных реакциях. [15]