Стереохимический фактор

Cтраница 2

Корреляция экранирования с электроотрицательностью. [16]

Во второй части, задачи рассматриваются стереохимические факторы. [17]

Так как стабильность комплекса зависит от стереохимических факторов, это различие находится в соответствии с утверждением, что природа межнуклеотидной связи ( 2 - 5 - или 3 - 5) влияет на расстояния между плоскостями или на другие структурные факторы. [18]

Течение реакций рассматриваемого типа зависит от некоторых стереохимических факторов. Например, гексаметилдисилазан не взаимодействует с избытком триметилхлоросилана в присутствии пиридина с образованием 1Ч ( 81Мез) з даже при температуре-500, хотя трис ( триметилсилил) - соединение легко можно получить другими методами ( см. разд. IVВ, 2), и это соединение само по себе стерически не напряженное. В результате взаимодействия аммиака с трихлоро - или тетрахлоросиланами образуются полимерные продукты ( см. разд. [19]

Геринг и Джозефсон [11] недавно показали, что весьма тонкие стереохимические факторы могут влиять на избирательную реакционную способность искаженных циклогексенильных систем. [20]

В тех случаях, когда необходимо принимать во внимание стереохимические факторы, картина становится более сложной. При восстановлении гидридами на стереохимический результат могут влиять два фактора: - термодинамическая устойчивость продукта и пространственные условия подхода реагента. Для объемистых реагентов главную роль играет стерический фактор, и атака происходит со стерически наименее затрудненной стороны молекулы. [21]

Вероятно, на стабилизацию нитреновой частицы оказывают влияние не только стереохимические факторы, но и электронные. Появление электр он од опорной группы СН3 рядом с двойной связью способствует в большей степени взаимодействию электрофильного нитренового азота с углеродным атомом этиленовой связи, что приводит к образованию азиринового цикла. [22]

Таким образом, налицо еще один пример важной роли стереохимических факторов даже для таких субстратов, которые сами по себе не обнаруживают стереоизомерии. [23]

Можно предположить, что изменение спинового состояния железа определяется стереохимическими факторами. Изменение спинового состояния при переносе электрона между уровнями eg и t2g сопровождается изменением ионного радиуса катиона железа и изменением длин связей металл - лиганд. Стереохимическое значение данного спинового состояния железопорфиринового комплекса, следовательно, заключается в том, что расположение катиона железа относительно плоскости координируемых атомов азота пиррольных колец порфирина зависит от длин связей железо - порфирин, изменяющихся по мере того, как меняется ионный радиус металла и взаимодействие металл - лиганд. Кроме того, поскольку связывание кислорода сопровождается изменением спинового состояния [105] и положение атома железа относительно плоскости порфирина должно коррелировать во времени и пространстве со связыванием молекулы кислорода, предполагается [103, 104], что изменение стереохимии железопорфирина вызывает конформационные изменения, ответственные за кооперативное связывание кислорода. В этом и заключается биологическая роль электронной конфигурации атома железа в физиологической функции гемоглобина. [24]

Данный обзор преследует цель сопоставить имеющиеся в литературе данные о влиянии стереохимических факторов на кинетику и механизм электродных реакций органических соединений и о стереохимии продуктов электродных реакций, оставляя, однако, в стороне многочисленные данные о стерических препятствиях и нарушении копланарности молекул, вызываемых заместителями. К настоящему времени опубликовано значительное количество оригинальных работ, полностью или частично посвященных указанным в начале вопросам, а последняя попытка обобщения материала о влиянии стереохимических факторов на полярографическое поведение органических веществ была сделана довольно давно [1]; сведения о стереохимии продуктов электрохимических реакций вообще не систематизировались. [25]

Уже в самом начале становления конформационных представлений обращалось внимание не только на чисто стереохимические факторы ( расположение в пространстве объемистых заместителей), но и на электростатические взаимодействия, объясняющие, например, природу Д2 - эффекта ( стр. [26]

После того, как выяснены возможные ключевые щтермедваты, следует рассмотреть влияние стереохимических факторов. Они могут быть различными: цис-транс-изом & рня двойных углерод-углеродных связей, стереохимия сочленения колец, относительная конфигурация хиральных центров. Можно использовать только те пути, которые обеспечивают стереоспецнфичное или стереоселективное образование желаемого ве - - щества. Например, молекула с одной возможностью для цис-транс-изо-мерии и двумя хиральными центрами может существовать в вида 1 / 2 - ( 23) 4 диастереомеров. Поскольку диастереомеры обычно имеют близкие физические свойства, вероятность получения одного чистого сте-реонзомера становится очень низкой, если не направлять соответствующим образом стереохимию реакций. [27]

После того, как выяснены возможные ключевые интермедиа, следует рассмотреть влияние стереохимических факторов. Они могут быть различными: цис-транс-изокерш двойных углерод-углеродных связей, стереохимия сочленения колец, относительная конфигурация хиральных центров. [28]

Изменение периода индукции окисления полипропилена при соотношении молярных концентраций ДЛТДП и ТФТ в смеси, введенной в полимер при 170 С и Рог 300 мм рт. ст.| Изменение периода индукции окисления полипропилена при соотношении молярных концентраций ДЛТДП и ФТ в смеси, введенной в полимер при 170 С и Ро2 300 мм рт. ст. [29]

Таким образом, на примере исследованных нами фенольных антн-оксидантов вновь подтверждается значение стереохимического фактора, который должен приниматься во внимание при синтезе и подборе новых стабилизаторов. Учет стереохимического фактора дает удовлетворительные результаты при синтезе различных классов антиоксидантов, в том числе и гетерополифункциональных. [30]

Страницы: 1 2 3 4