Cтраница 1
Фальк и Нельсон принимают также возможность превращения менее стабильного изомера в более стабильный путем движения корпускул внутри молекул [ там же, стр. [1]
Фальк и сотрудники вводят в органическую химию также определение понятия окисления как потери отрицательного или приобретения атомом положительного заряда и определение понятия восстановления как потери атомом положительного или приобретения отрицательного заряда. Следовательно, образование междуатомной связи сопровождается одновременным окислением одного и восстановлением другого атома. С этой же точки зрения оказывается возможным классифицировать реакции так: I. Если алгебраическая сумма положительных и отрицательных зарядов на определенном атоме молекулы изменяется, число корпускул на атоме либо А) увеличивается, либо В) уменьшается. Если алгебраическая сумма положительных и отрицательных зарядов на атоме остается без изменения, арифметическая сумма либо А) изменяется, либо В) остается постоянной [ 8, стр. IA - реакции восстановления, IB - реакции присоединения ( включая окисление), ПА - образование ониевых соединений и ИВ - перегруппировки, в которых не имеют места процессы IA, IB и ПА. В соответствии с этой классификацией в той же статье рассмотрены некоторые органические реакции. [2]
Фальк и Нельсон ( см. [9] в главе II), однако, полемизировали со взглядами Брея п Бранча, утверждая, что допущение полярных и неполярных валентностей может привести к путанице что в нем нет необходимости и что, наконец, имеются реакции ( например реакция Гриньяра), в которых должно бы с этой точки зрения наблюдаться проявление обоих видов валентностей, что, однако, опытом не подтверждается. [3]
Фальк и Юнг [50] отметили, что классические методы построения термодинамики ( в том числе и подход Каратеодори) не отвечают строгим требованиям, которые можно предъявить к аксиоматической теории. Они предлагают новый путь исследования формально-логических основ термодинамики, при котором множество состояний первоначально не наделяется никакими континуальными свойствами, а процессы рассматриваются как упорядоченные пары состояний. [4]
Фальк находится в Астрахани, извещение о хороших условиях своей жизни в степи и достаточных запасах продовольствия для поездки до Астрахани. [5]
Фальком и об их намерении выехать из Челябинска в апреле с указанием предполагаемых маршрутов их путешествий. [6]
Фальком из Барнаула в Томск через Кузнецк, о проекте путешествия по Байкалу и на Ангару, в Томск и Селенгинск и через Иркутск в Нерчинск. [7]
Например, Фальк определяет валентность как число корпускул ( отрицательных электронов), которое атом данного элемента теряет или получает при образовании химических связей [ там же, стр. [8]
Эггер и Фальк [69] подробно исследовали восстановление дикетонов VI и VII. Они отчетливо различаются по химическим и физическим свойствам. Это первый пример соединения, где наблюдаются характерные различия в масс-спектрах мезо-и рацемических форм. [9]
Циннер и Фальк [41] надеялись улучшить метод, применяя в качестве окислителей меркапталей гексоз перекись водорода, надуксусную и надмуравьиную кислоты. [10]
Кроме того, Фальк и Нельсон дают оригинальное истолкование парциальным валентностям Тиле, которые как таковые, по их мнению, вероятно, не существуют. В действительности имеет место влияние различно заряженных атомов, способных притягивать противоположно заряженные части или атомы других молекул ( при этом проводится аналогия с известным объяснением природы водных растворов высокоионизированных электролитов) и придавать им определенное направление во время реакций присоединения. В этой и следующих их работах рассматривается строение также и других типов органических соединений. [11]
В 1911 г. Фальк [12] несколько развил сделанное ранее Оствальдом замечание, что введение отрицательных атомов или групп в кислоты делает их более сильными. [12]
Основываясь на концепции Томсона, Фальк и Нельсон 28 приняли, что валентность элемента может быть выражена числом отрицательных электронов, которые он может потерять или приобрести в химических реакциях. Химические реакции, особенно органические, подробно рассматривавшиеся этими американскими химиками, можно разделить на две группы: одна группа, ониевая, характеризуется сохранением алгебраической суммы положительных и отрицательных зарядов данного атома в молекуле; другая - изменением этой суммы. [13]
Анализ выполнен старшим научным сотрудником ВНИИЖа Е. Ю. Фальк. [14]
Штиглиц разделял представление об окислении-восстановлении, которых придерживались Фальк и Нельсон, однако с той разницей, что, тогда как они предполагали в этих реакциях полный перенос электронов, Штиглиц полагал, что происходит лишь смещение электронов с образованием ковалентных связей. Такой, например, случай имеет место при хлорировании углеводородов. Этот вопрос будет подробно рассмотрен в гл. [15]