Cтраница 4
Однако, как указывает Фальк [2], с помощью этого метода в смеси копропорфиринов I и III можно обнаружить только 25 % отдельных изомеров, а для разделения изомеров II и IV этот метод вообще непригоден. Фальк и Бонсон [3] для разделения изомеров уропорфирина I и III использовали метод восходящего хрома-тографирования в системе керосин - хлороформ ( 4: 6) с добавкой 1 % этанола. Хроматографирование вели до тех пор, пока пятна не достигали приблизительно одной трети длины бумаги. После высушивания хро-матограммы нижнюю полосу бумаги отрезали приблизительно на расстоянии 2 см от пятен. Затем хроматографировали в системе керосин - диоксан ( 4: 1 5) в том же направлении до самого верха бумаги. [46]
Ярким показателем ее экономического и культурного расцвета является хотя бы тот факт, что в этот период открывается ряд учебных заведений как низших, так и высших. В 1755 году, как известно, был открыт Московский университет, первый в России, который к 60 - м годам вырос в крупный культурный центр. В 1760 - 1790 - х годах организуется много школ как в столице, так и в провинции. В 1765 году создается Вольное Экономическое общество - no распространению знаний в области сельского хозяйства, а также техники. В 1760 - 1770 - х годах по России были предприняты путешествия, в которых принимали участие такие видные ученые, как Лепехин, Паллас, Георги, Гильденштедт, Зуев, Озерецковский, Гмелин, Рожков, Крашенинников, Фальк. [47]
Однако, как указывает Фальк [2], с помощью этого метода в смеси копропорфиринов I и III можно обнаружить только 25 % отдельных изомеров, а для разделения изомеров II и IV этот метод вообще непригоден. Фальк и Бонсон [3] для разделения изомеров уропорфирина I и III использовали метод восходящего хрома-тографирования в системе керосин - хлороформ ( 4: 6) с добавкой 1 % этанола. Хроматографирование вели до тех пор, пока пятна не достигали приблизительно одной трети длины бумаги. После высушивания хро-матограммы нижнюю полосу бумаги отрезали приблизительно на расстоянии 2 см от пятен. Затем хроматографировали в системе керосин - диоксан ( 4: 1 5) в том же направлении до самого верха бумаги. [48]
Сам Льюис считает себя лично обязанным больше всего Вернеру, который в своих Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie ( 1905) высказал новые соображения относительно фундаментальных идеи теории валентности. Так возникла, по Льюису, современная дуалистическая гипотеза [ там же, стр. Однако она рассматривала лишь возможность полного перехода электронов от одного атома к другому, что хорошо подтвердилось на примерах электролитов. В 1913 г. Брей и Бранч и сам Льюис обратили внимание на существование неполярных связей, чьи свойства указывают на малое электрическое смещение или на его отсутствие Б молекуле [ там же, стр. Томсон в 1914 г. дал этой идее новые доказательства с физической точки зрения, основанные на опытах с положительными лучами и измерениями диэлектрической постоянной. Это означало его решительный отказ от его же собственной первоначальной точки зрения, развитой Фальком и Нельсоном, Фраем и другими. Мода на эту теорию электронной валентности еще не прошла, о чем свидетельствует, как пишет Льюис, статья Штиглица, о которой будет идти речь в конце этой главы. [49]
Естественно, что в практических условиях электрод сравнения не может быть подведен к границе двойного электрического слоя, он располагается на значительном расстоянии от нее. Поэтому в измеряемую величину включается омическая составляющая разности потенциалов, которая возникает за пределом двойного электрического слоя и электродом сравнения. Это падение напряжения не является перенапряжением, оно не определяет ни характер, ни скорость электродных реакций на металле. Присутствие омической составляющей приводит во многих случаях к ошибочным заключениям относительно защищенности трубопровода, например, измеренное значение - 0 85 В относительно медносульфат-ного электрода сравнения, полученное в результате замеров разности потенциалов труба - земля, не является условием полного подавления процесса коррозии, вследствие того что значительная часть этой разности потенциалов может быть обусловлена омической составляющей. На практике при неправильном контроле часто возникают ситуации, при которых трубопроводы обеспечиваются лишь частичной защитой, что приводит к понижению сроков их безаварийной эксплуатации. Практическое решение задачи об исключении омической составляющей во многих случаях вызывает большие трудности даже в лабораторных условиях при электрохимических измерениях на неизолированных небольших электродах в жидких электролитах. Для решения этой задачи было предложено большое количество специальных методов. По методу Берзине и Делахей [77] в мостовой схеме с осциллографом в качестве нуль-индикатора производится определение или компенсация омического падения потенциала. Фальк и Ланге [78, 79], Шульдинер [93, 94], Пионетели [91], Лоренц 87 ], Фишер [80], Геришер [81], Арнольд и Феттер 70 ] предложили ряд методов определения омического падения потенциала между электродом и капилляром Лупша - Габера из скачка потенциала при включении поляризующего тока. Каждый из этих методов применим при определенных условиях проведения лабораторных экспериментов. Однако задача неизмеримо осложняется при необходимости элиминирования омической составляющей при измерениях на протяженных изолированных подземных трубопроводах. [50]