Фаркас
Cтраница 2
Эти реакции, предложенные в свое время Фаркасом [77] и Герцбергом [140], требуют некоторой энергии активации; тем не менее температура пламени достаточно высока, чтобы они могли осуществиться. [16]
Другой пример, заимствованный из работы Шервуда и Фаркаса [317], приведен на рис. П-3. Он относится к гидрогенизации сс-метилстирола в кумол на палладиевой черни с размером частиц 55 мкм в барботажной колонке внутренним диаметром 25 мм. [17]
 |
Графическое изображение энергетических уровней начального и активного состояний для орто-пара-превращсння водорода и дейтерия ( по Лэнгмюру, Фаркасу и Фаркасу. [18] |
Порядок реакции найден равным 1 5 ( Фаркас и Фаркас, 1935 г.), как и в случае соответствующего пара-орто-превращения водорода ( стр. [19]
Фотохимическая реакция соединения хлора с водородом или дейтерием изучалась непосредственно ( Фаркас и Фаркас, 1934 г.) и в присутствии окиси углерода ( Ролльфзон, 1934 г.), причем наблюдалась заметная разность скоростей. Хорошо известно, что реакция соединения водорода с хлором имеет цепной механизм; следовательно, на одной из стадий должен происходить разрыв связи в молекуле водорода или дейтерия. [20]
Подобные же заключения относительно механизмов реакций воды и спирта были высказаны Фаркасом и Флинном [39], которые изучали катализированную основаниями реакцию между фенилизоцианатом и водой. [21]
Эта величина примерно в 20 раз превышает величину константы, даваемую Фаркасом и Пасагла. Причина этого расхождения неясна. Следует лишь отметить, что различия в проведении опытов сводятся к различию материала сосудов, в которых велся распад, и к различной величине давления. [23]
 |
Абсолютные скорости о-я-превращения водорода ( при 10 торр и 26 С и Н3 - О2 - обмена ( О при 10 торр и - 196 С на окислах переходных металлов. [24] |
В большинстве исследований обсуждается вероятность двух механизмов обмена: адсорбционно-десорбционного Бонгоффера - Фаркаса и цепного - Или - Райдила. [25]
Фотохимическая реакция соединения хлора с водородом или дейтерием изучалась непосредственно ( Фаркас и Фаркас, 1934 г.) и в присутствии окиси углерода ( Ролльфзон, 1934 г.), причем наблюдалась заметная разность скоростей. Хорошо известно, что реакция соединения водорода с хлором имеет цепной механизм; следовательно, на одной из стадий должен происходить разрыв связи в молекуле водорода или дейтерия. [26]
Нулевые энергии получающихся на обеих стадиях промежуточных комплексов DHH и HDD, повидимому, почти равны ( Фаркас и Фаркас, 1935 г.), поэтому энергии активации этих двух реакций отличаются приблизительно на 1700 кал. Как и следовало ожидать, вторая стадия является более медленным процессом, требующим более высокой энергии активации. Интересно, что вышеуказанная первая стадия имеет ту же скорость или больше, чем соответствующая реакция с участием атома и молекулы водорода, - это может быть обусловлено меньшей нулевой энергией комплекса DHH по сравнению с ННН. [27]
Первые опыты по изотопному обмену водорода в ненасыщенных углеводородах были проведены Хориути и Полями [ 41 и Фаркасами [5] в 1933 и 1934 гг. соответственно. Тэйлор [ 61 дал обзор работ, выполненных до 1957 г., по механизмам этих реакций, которые могут быть подразделены на классические ассоциативный и диссоциативный процессы. [28]
До начала 60 - х годов считалось, что теория, созданная трудами Фольмера и Вебера [176], Фаркаса [177], Беккера и Деринга [178], Зельдовича [179] ( сокращенно ФВБД), правильно описывает гомогенную конденсацию пересыщенного пара. Однако в последующие годы принципиальные основы теории ФВБД были критически пересмотрены, а ее согласие с экспериментом подвергнуто сомнению. [29]
Нулевые энергии получающихся на обеих стадиях промежуточных комплексов DHH и HDD, повидимому, почти равны ( Фаркас и Фаркас, 1935 г.), поэтому энергии активации этих двух реакций отличаются приблизительно на 1700 кал. Как и следовало ожидать, вторая стадия является более медленным процессом, требующим более высокой энергии активации. Интересно, что вышеуказанная первая стадия имеет ту же скорость или больше, чем соответствующая реакция с участием атома и молекулы водорода, - это может быть обусловлено меньшей нулевой энергией комплекса DHH по сравнению с ННН. [30]
Страницы: 1 2 3 4