Фенилацетат
Cтраница 2
 |
Каталитические константы скорости и эффекты ускорения в катализируемых циклогексаамилозамн реакциях гидролиза фенил ацетатов. [16] |
Дифференциация мета - и лара-замещенных фенилацетатов обусловлена характером связывания молекулы-гостя в полости молекулы-хозяина, и в частности характером связывания неполярной ( углеводородной) части молекулы-гостя в полости молекулы-хозяина. При объяснении этого эффекта следует принимать во внимание следующее: 1) максимальная мета / пара-специфичность наблюдается для наиболее громоздких групп; 2) реакционная способность незамещенных субстратов занимает промежуточное положение между реакционными способностями пара - и жега-замещенных субстратов, причем пара-за-мещенные молекулы характеризуются отрицательной специфичностью, а жега-замещенные - положительной. Исходя из этих фактов, была предложена модель катализатора, показанная на рис. 12.11. В случае napa - замещенного эфира ( небольшое ускорение) его сложноэфирная связь расположена на значительном расстоянии от каталитически активных групп циклоамилозы, тогда как в случае жега-замещенного эфира ( большое ускорение) сложноэфирная связь находится вблизи вторичных гидрок-сигрупп, окружающих полость циклоамилозы. [17]
Найдено, что осадок фенилацетата тория растворяется в диэти-ловом эфире [189]; этим способом также достигается количественное отделение Th от редкоземельных элементов. [18]
Бимолекулярная нуклеофильная атака ацетатом соответствующих замещенных фенилацетатов ( 72) протекает в диметилсульф-оксиде в 105 раз быстрее, чем в воде, как и предполагалось, taK как свободный ацетат-ион намного реакционноспособнее еильно сольватированного иона в водном растворе. Внутримолекулярная реакция ( 71) еще быстрее ( эффективная мольность Карбоксильной группы составляет в воде до 108 моль-л-1) [123], Йоэтому большая часть возросшей реакционной способности соседней группы СО2 может происходить за счет усиленной десоль-ватации. Эта возможность проверена измерением скорости внутримолекулярной реакции в ДМСО. Если часть высокой реакционной способности соединения ( 71) действительно объясняется частичной десольватацией карбоксильной группы, то возрастание скорости при переносе в ДМСО должно соответственно уменьшаться. [19]
Затем добавляют 0 3 моля фенилацетата в 40 мл эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение. [20]
Недиссоциированные нитрофенилуксусные кислоты и незамещенный ион фенилацетата в аналогичных условиях не подвергаются заметному декар-боксилированию. [21]
Было установлено, что течение реакции фенилацетата с бензолом определяется количеством взятого катализатора. Если хлористый алюминий, эфир и бензол смешаны в молекулярных соотношениях 1: 1: 4, то ацетофенон не образуется. В продуктах реакции содержится преимущественно неизмененный эфир вместе с меньшими количествами фенола и о - и л-оксиацетофенонов. Если же количество катализатора удвоено и относительные количества реагентов составляют 2: 1: 4, то неизменного эфира не выделяется и образуется в зависимости от времени и температуры реакции от 43 до 60 % ацетофенона. [22]
Петролейным эфиром элюи-рована смесь ферроцена и фенилацетата, бензолом элюирован ацетилфер-роцен ( выход 0 02 г, 2 % от теорет. [23]
Нами было обнаружено, что осадок фенилацетата тория экстрагируется эфиром. Оптимальное значение рН раствора для экстракции 3 - 4 5, Практически осаждение ведется путем нейтрализации кислого - горячего раствора, содержащего фенилуксусную кислоту и хлорид аммония, раствором аммиака. [24]
При таком подходе скорость ацилирования XXXVII фенилацетатом оказывается в 103 выше величины, отвечающей его основности. Однако в значительной степени ( - 102) наблюдаемое ускорение должно быть связано с общим основным катализом диметиламиногруппой. [26]
Гоприятным образом; согласно Мейервейну [1488], фенилацетат может быть превращен в л-оксиацетофенон при действии фтористого бора, однако автор не дает никаких более подробных указаний о способе проведения этой реакции. [27]
При реакции энол-лактона ( к) с фенилацетатом, меченным С14 в метильной группе, образующийся А4 - холестенон содержит в положении С4) весь радиоактивный углерод из эфира, следовательно, единственным источником углерода в положении С ( 4 служит метильная группа фенилацетата. [28]
В концентрированном растворе серной кислоты нельзя изучить поведение фенилацетата, поскольку происходит его сульфирование, но поведение тг-нитрофенилацетата изучить можно. [29]
Это соединение было получено путем фотоиндуцированного бензилирования флавина фенилацетатом. Образующийся продукт медленно реагирует с кислородом воздуха. [30]
Страницы: 1 2 3 4