Cтраница 2
При получении дифенилхлорфосфина [191] действием дифенилртути на фенилдихлорфосфин, несмотря на большой избыток последнего и высокую температуру ( 222 С), реакция идет только до стадии хлористой фенил-ртути. [16]
Через смесь 50 г циклогексана и 45 г фенилдихлорфосфина пропускают кислород при 10 - 15 С до прекращения реакции. После удаления непрореагировавшего углеводорода ( - 22 мл) остаток фракционируют в вакууме. [17]
В раствор 13 2 г ( 0 074 моля) фенилдихлорфосфина ( I) при охлаждении ледяной водой пропуекают газообразный хлор до привеса, К полученной суспензии прибавляют при охлаждении 5 4 г ( 0 074 моля) метилзтилкетона при температуре 15 - 25 С. Процесс завершается за 10 мин. [18]
При получении дифенилхлорфосфина5 ( CeH5) 2 PC1 действием дифенилртути на фенилдихлорфосфин, несмотря на большой избыток последнего и высокую температуру ( 222), реакция идет только до стадии хлористой фенилртути. В результате последовательной пятикратной обработки 400 г С Н6РС12 в указанных условиях порциями по 50 г дифенилртути, каждый раз сопровождавшейся разгонкой в токе С02 и отделением части, кипящей выше 260, получено 100 г ( вместо 155 г) сырого продукта. [19]
В 1957 г. Бидл с сотрудниками [ 2) описали взаимодействие фенилдихлорфосфина с хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия, приводящее к образованию твердых продуктов, из которых при действии большого количества воды были получены фенилалкилфосфиновые кислоты. Более подробной характеристики продуктам реакции фенилдихлорфосфина, хлористого алкила и хлористого алюминия сделано не было. [20]
Реакции фенил -, трихлорметил-и дихлорметилдихлорфосфинов с акриловой, метакриловой кислотами и фенилдихлорфосфина с цис-хлор-акриловой кислотой при пониженном давлении протекают с образованием хлорангидридов соответствующих кислот. [21]
Соединение ( 319), синтезируемое из 1 1 -бициклогексенила ( 318) и фенилдихлорфосфина, дегидрируется селеном, диспергированным в дигидрофосфате калия, при 270 - 370 С и дает селенид ( 320), который может быть превращен в оксид ( 316; R Н) через продукт ( 321; R Н), получаемый обработкой селенида избытком метил-иодида. [22]
Фенилфосфан ( 354; Ph вместо Н) может быть получен при реакции фенилдихлорфосфина с димагнийорганическим реагентом, образующимся из 1 5-дибромпентана, или с соответствующим ди-литиевым соединением. Фосфаны представляют собой жидкости, медленно окисляющиеся на воздухе, они являются достаточно сильными основаниями и образуют соли с кислотами, а также четвертичные соли. [23]
Перегонку нужно вести осторожно, лучше в токе инертного газа, ибо кислород с фенилдихлорфосфином образует взрывчатые смеси. [24]
Арилдихлорфосфипы представляют собой тяжелые бесцветные прозрачные жидкости, часто имеющие резкий неприятный запах ( особенно фенилдихлорфосфин и его ближайшие гомологи), растворимые в ряде органических растворителей, бурно реагирующие с водой и спиртами. По мере увеличения степени замещения в ядре активность арилдихлорфосфинов снижается. [25]
В колбу Кляйзеиа емкостью 1 5 л помещают 281 г ( 1 52 М) фенилдихлорфосфина и 11 2 г безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на бане со сплавом Вуда при атмосферном давлении в слабом токе азота, при этом отгоняется образующийся в ходе реакции треххлористый фосфор. После того, как отгонят ч - 70 мл треххлористого фосфора ( 75 % от теоретического количества), остаток выдерживают 10 минут в вакууме водоструйного насоса, а затем фракционируют при остаточном давлении 1 мм. [26]
Нами изучен способ получения трихлорметилдихлорфосфина, основанный на взаимодействии комплексного соединения трихлорметилтетрахлорфосфина и хлористого алюминия с фенилдихлорфосфином в присутствии хлорокиси фосфора. [27]
Взаимодействие окиси этилена с толил-дихлорфосфином протекает гораздо более энергично, ас хлорфенил-дихлорфосфином менее энергично, чем с фенилдихлорфосфином. [28]
Взаимодействие окиси этилена с толил-дихлорфосфином протекает гораздо более энергично, а с хлорфенил-дихлорфосфином менее энергично, чем с фенилдихлорфосфином. [29]
К раствору 6 2 г литийалюминийгидрида в 100 мл абсолютного эфира при интенсивном перемешивании и охлаждении в токе азота прикапывают 50 г фенилдихлорфосфина в 100 мл эфира. При этом протекает сильная экзотермическая реакпия. В конпе реакционную смесь нагревают I ч с обратным холодильником, в полученную суспензию прикапывают 13 мл воды, снова нагревают 2 ч, фильтруют через асбестовое волокно и сушат фильтрат хлористым кальдаем. [30]