Cтраница 4
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркалыдиевой трубкой, капельной воронкой и трубкой для пропускания углекислого газа, помещают 83 5 г ( 62 3 мл фенилдихлорфосфина и нагревают его до температуры 140 С. При энергичном перемешивании к разогретому фенилдихлорфосфину прикапывают 50 5 г тетраэтилсвинпа, после чего реакционную смесь нагревают еще 3 ц при 140 - 145 С. Затем колбу охлаждают, при этом образуется осадок, который останавливает мешалку. Жидкость над осадком сливают и разгоняют в вакууме. [46]
Реакции простых альдегидов и кетонов с галогенфосфинами в некоторых случаях приводят к сложным смесям продуктов; имеющиеся данные позволяют считать, что многие из этих реакций также протекают с участием циклических интермедиатов. При взаимодействии ацетона с фенилдихлорфосфином образуется ад-дукт ( 121) ( уравнение 210), имеющий структуру, аналогичную структуре промежуточного продукта в реакции окиси мезитила с галогенфосфинами. [47]
В 1957 г. Бидл с сотрудниками [ 2) описали взаимодействие фенилдихлорфосфина с хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия, приводящее к образованию твердых продуктов, из которых при действии большого количества воды были получены фенилалкилфосфиновые кислоты. Более подробной характеристики продуктам реакции фенилдихлорфосфина, хлористого алкила и хлористого алюминия сделано не было. [48]
При действии азидов на фенилфосфин происходит выделение азота и образуется сложная смесь, выделить из которой индивидуальные вещества не удается. Фосфин [2], треххлористый фосфор и фенилдихлорфосфин [1] с азидами не реагируют. [49]
Разработанный нами способ препаративно прост и позволяет получать разнообразные хлорангидриды тиоэфиров алкилфосфиновых кислот. Реакция изучалась на примерах взаимодействия метил - и фенилдихлорфосфина с бутил -, изобутил - и изоамилсульфенхлоридами. [50]