Фенилдихлорфосфин

Cтраница 3

Метилдихлорфосфин и фенилдихлорфосфин дают при взаимодействии с диарилсульфидами и хлоридом алюминия 10-метил - и 10-фенилфенотиафосфины; при взаимодействии с ди-и-толиловым эфиром и хлоридом алюминия фенилдихлорфосфин превращается в 2 8-диметил - Ю - фенилфеноксафосфиноксид - Ю, причем окисление происходит даже при проведении реакции в инертной атмосфере. Попытки провести сходные конденсации с фенилдихлорарсином оказались безуспешными, поскольку фенилдихлорарсин в присутствии хлороводорода легко расщепляется с образованием трихло-рида мышьяка и бензола. Так, продуктами реакции фенилдихлор-арсина с дифениламином являются 5 10-дигидро - 10-хлорфенарсазин и бензол. Взаимодействие фенилдихлорфосфина с 2 2 -дилитийза-мещенными дифенилового эфира, дифенилсульфида, дифенилсуль-фона или W-алкилдифениламинов ( а также с соответствующими реагентами Гриньяра) приводит к 10-фенилзамещенным фенокса-фосфина, фенотиафосфина, фенотиафосфиндиоксида-5 5 или 5-ал-килфенофосфазинов. [31]

Так, Конант, впервые изучивший эти реакции, и другие исследователи показали [192-196], что треххлористый фосфор, трехбромистый фосфор, дифенилхлорфосфин, фенилдихлорфосфин и ароксихлорфосфины образуют с а, ( З - непредельными кетонами в ледяной уксусной кислоте ( с последующим гидролизом) у-кет ФосФоновые кислоты. [32]

Бензольный раствор 0 2 моль соответствующего спирта и 0 2 моль триэтиламина прибавляют по каплям при сильном перемешивании к 0 2 моль этил - или фенилдихлорфосфина в 150 мл сухого бензола в атмосфере сухого углекислого газа при температуре 0 - 5 С. К фильтрату прибавляют 0 15 моль пиридина, через реакционную смесь пропускают ток сухого сероводорода при 5 - 10 С. [33]

В четырехгорлую трехлитровую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркалъциевой трубкой, мешалкой, термометром и трубкой для подачи хлора, помещали 1611 г ( 9 молей) фенилдихлорфосфина, к которому прибавляли 511 г ( 3 6 моля) тонкоизмельчопного фосфорного ангидрида; образовывалась жидкая смесь, в которую при перемешивании пропускали газообразный хлор. [35]

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, в токе углекислого газа нагревают до 230 - 240 С 1 5 часа 55 г дифенилртути и 125 г фенилдихлорфосфина. Продукт реакции извлекают 4 раза бензолом. Бензол и фенилдихлорфосфин отгоняют при нормальном давлении до 260 С; остаток фракционируют в вакууме. С / 16 мм; вторая фракция 188 - 230 С / 16 мм ( 20 г) представляет собой главным образом окись дифенилхлорфосфина. [36]

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркалыдиевой трубкой, капельной воронкой и трубкой для пропускания углекислого газа, помещают 83 5 г ( 62 3 мл фенилдихлорфосфина и нагревают его до температуры 140 С. При энергичном перемешивании к разогретому фенилдихлорфосфину прикапывают 50 5 г тетраэтилсвинпа, после чего реакционную смесь нагревают еще 3 ц при 140 - 145 С. Затем колбу охлаждают, при этом образуется осадок, который останавливает мешалку. Жидкость над осадком сливают и разгоняют в вакууме. [37]

Насыщенные 1 4-соединения были впервые получены взаимодействием ди ( 2-галогенэтиловых) эфиров, ди ( 2-галогенэтил) сульфидов или - аминов с соединениями магния ( 333) ( схема 117), получаемыми из фенилдихлорфосфина или фенилдихлорарсина и реагентов Гриньяра. При реакции фенилдихлорфосфина с винилмаг-нийбромидом получается дивинилфенилфосфин, который присоединяет первичные амины, превращаясь в 1 4-азафосфоринаты. Фосфин и алкилфосфины присоединяются к дивиниловому эфиру при облучении или в присутствии свободнорадикальных инициаторов, образуя оксафосфоринаты. [38]

Эфиры непредельных фосфинистых кислот. [39]

Для получения кислых эфиров непредельных фосфинистых кислот потребовалось разработать новый метод, так как все описанные в литературе способы синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот [5-9] основаны на использовании в качестве исходных веществ алкилдихлорфосфинов, получение которых представляет значительные препаративные трудности, за исключением этил и фенилдихлорфосфинов. Нами разработан новый общий метод синтеза кислых эфиров алкил - и арилфосфинистых кислот, который заключается в гидролизе соответствующих полных эфиров фосфинистых кислот [1], легко получаемых взаимодействием диалкилхлорфосфитов с магнийорганическими соединениями. [40]

В трехгорлую колбу из стекла пирекс емкостью 1 л, с мешалкой, елочным дефлегматором ( 15 см), насадкой Вюрца и холодильником, непосредственно соединенным с приемником - колбой Вюрца, которая защищена от попадания влаги колонкой с Р2О5 ( примечание 1), помещают 179 г ( 1 моль) фенилдихлорфосфина. При размешивании постепенно небольшими порциями прибавляют 250 г ( 1 4 моль) SbF3 ( см. примечание 1 на стр. [41]

Толуол упаривадо при пониженном давлении, остаток сушат в течение I ч при температуре 60 С и остаточном давлении 0 01 мм рт.ст. 11 1 г полученного бисенамина ( Щ ( Тил 126 - 129 петролейный эфир) растворяют в 125 мл сухого хлористого метилена и добавляют в течение I ч при перемешивании и охлаждении до - 40 С к раствору 5 3 мл фенилдихлорфосфина в 125 мл хлористого метилена. [42]

В работе 1908 г. исследовалось взаимодействие некоторых эфи-ров и амидов хлорфосфористых кислот с производными гидразина. Взаимодействием фенилдихлорфосфина с фенилгидразином получено соединение СбН5Р ММНСбН5, строение которого окончательно не было установлено. [43]

К 53 г фенилдихлорфосфина, помещенного в колбу для перегонки, при температуре бани 120 и остаточном давлении 300 мм в течение 20 минут прибавляли по каплям 7.2 г акриловой кислоты. [45]

Страницы: 1 2 3 4