Cтраница 3
Оттинг ( 1961) исследовал ИК-спектры фенилозазонов семнадцати моносахаридов и нашел, что спектроскопия этих соединений может быть с успехом использована для идентификации Сахаров. Растворимость озазона в воде заметно меньше, чем у исходного сахара, поскольку введение двух остатков фенилгидразина, например, в молекулу гексозы увеличивает молекулярный вес на 64 %; образующееся производное содержит на одну гидроксильную группу меньше и, кроме того, имеет две гидрофобные фенильные группировки. [31]
Нагревают до 180 С 20 г фенилозазона глиоксаля и 0 2 г однохлористой меди в колбе Вюрца на открытом огне с сеткой. В результате начавшейся реакции температура быстро поднимается до 210 С и в приемник отгоняется светло-желтая жидкость. Через несколько минут в колбе остается лишь небольшое количество смолы. После отгонки эфира продукт перегоняют в вакууме. [32]
Нагревают до 180 С 20 г фенилозазона глиоксаля и 0 2 г однохлористой меди в колбе Вюрца на открытом огне с сеткой. В результате начавшейся реакции температура быстро поднимается до 210 С и в приемник отгоняется светло-желтая жидкость. После отгонки эфира продукт перегоняют в вакууме. [33]
Хан и Хадсон [1] открыли, что фенилозазон в-арабмко-гексозы ( I) под действием водного раствора сульфата меди ( П) отщепляет 1 же анилина и превращается в соединение ( II), которое теперь обычно называют фенилозотриазолом в-орабимо-гексозы; его систематическое название 2-фенил - 4 - ( Б - арабмио-тетраоксибутил) - 2Н - 1 2 3-триазол. Фенилозотриазолы Сахаров оказываются особенно полезными, если необходимо подтвердить строение фенилозазона сахара ( см. стр. В свою очередь фенилозотриазолы Сахаров можно переводить в ацетаты или бензоаты и использовать эти производные для идентификации. [34]
Нам удалось установить, что непродолжительное кипячение фенилозазона D-глюкозы с иодом в водном растворе KJ также приводит к образованию фенилозотрназола D-глюкозы. Оптимальный выход фенилозотрназола D-глюкозы ( 55 о) получается в том случае, если на 1 г-моль фзнилозазона используется 1 5 г-моля иода. [35]
По методу Хана и Хадсона [120] из фенилозазона D-глюкозы получается фенилозотриазольное соединение с 70 % - ным выходом. [36]
D-Арабиноза и D-рибоза дают один и тот же фенилозазон. D-Рибоза восстанавливается до оптически неактивного пятиатомного спирта рибита. [37]
D-Арабиноза и D-рибоза дают один и тот же фенилозазон. D-Рибоза восстанавливается до оптически неактивного пятиатомного спирта ри-бита. [38]
Соседство карбонильной и гидроксильной групп было доказано образованием фенилозазона и п-витро-фенилозазона и, наконец, наличие СН3С - группы было доказано иодоформенной реакцией. [39]
Хаас и Зелигер [413] приводят результаты разделения на полиамиде фенилозазонов триоз, тетроз, пентоз, метшшентоз и гексоз, которые движутся в системе диметилформамид-бензол ( 7: 93), и отмечают, что разделение достигается только между группами. Фенилозазоны олигосахаров при этом остаются на старте. Отделение фенилозазонов олигосахаров от фенилозазонов моносахаридов возможно в системе пиридин - вода ( 15: 85), в которой последние остаются на старте. [40]
Показано [124], что при использовании в качестве окислителя фенилозазонов Сахаров бромной воды идет не только образование озотриазола, но п боомирозанне фекального радикала. [41]
Инозоза-4 дает фенилгидразон, но лишь с большим трудом образуется фенилозазон. Вероятно, жесткая конформация кресла, стабилизованная в этом случае благодаря наличию четырех экваториальных гидроксильных групп, препятствует параллельному расположению СМ-связи и НСОН-группировки, что в свою очередь затрудняет смещение Амадори для атома водорода. Инозоза-3 и шозоза-5 были описаны Чаргаффом ( 1948) и Алленом мл. D-фруктоза, и окисляются фелин-говой жидкостью уже на холоду. [42]
Фруктоза является восстанавливающим сахаром и образует кетогруппы: фенилгидразон, фенилозазон, п-бром-фенилгидразон, меркаптали, ацетали и др. Фруктоза по сравнению с глюкозой более лабильна к кислотам, основаниям и температуре. Она быстро подвергается деструкции. При кипячении в нейтральном спиртовом растворе образует смесь из примерно семи веществ. Восстановление карбонильной группы приводит к смеси эпимерных полиолов. При нагревании фруктозы с резорцином и соляной кислотой образуется красное ( реакция Селиванова), с мочевиной - синее, с барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами - розовое окрашивание. При ацилировании фруктозы получают, в зависимости от условий реакции, разной степени ацилированные производные. [43]
Хаас и Зелигер [ 413J приводят результаты разделения на полиамиде фенилозазонов триоз, тетроз, пентоз, метилпентоз и гексоз, которые движутся в системе диметилформамид-бензол ( 7: 93), и отмечают, что разделение достигается только между группами. Фенилозазоны олигосахаров при этом остаются на старте. Отделение фенилозазопов олигосахаров от фенилозазонов моносахаридов возможно в системе пиридин - вода ( 15: 85), в которой последние остаются на старте. [44]
Фелинга, аммиачный раствор AgN03, образует оза-зон, н-бромфенилозазон, фенилозазон. [45]