Фенилциклопропан
Cтраница 3
Известно, что соединение PHCHN2 образует при фотолизе PhCH; в присутствии бутена-1 образуется эквимольная смесь цис - и гране-1 - этил-2 - фенилциклопропанов. Те же два продукта в соотношении 2: 1 образуются при обработке PhCHBr2 литием в присутствии бутена-1. Можно предположить, что РпСНВг2 реагирует с литием, образуя PhCH ( Br) Li, который либо непосредственно реагирует с бутеном-1 с получением наблюдаемых продуктов, либо разлагается с образованием бромистого лития и карбена PhCH, который, в свою очередь, взаимодействует с бутеном-1, приводя к циклопропановым соединениям. Какой механизм более вероятен. [31]
Так, например, полоса в области 600 см-1 бензола имеет интенсивность 240 ед / моль, а при введении Д - цикла ( в фенилциклопропане) она изменяется до 135 ед / моль, что сравнимо с аналогичным изменением интенсивности этой полосы при переходе от бензола к толуолу 140 ед / моль, этилбензолу - 170 ед / моль, изопропилбензолу-130 ед / моль, хотя в алкилбензо-лах никакого специфического сопряжения не предполагается. При введении в фенилциклопропан в пара-положение к А-циклу различных заместителей, интенсивность линии в области 600 смг1 возрастает со 135 до 210 - 390 ед / моль, причем наибольшая интенсивность наблюдается при замещении пяти - и шестичлен-ным циклом, что также необъяснимо с точки зрения сопряжения трехчленного цикла с бензольным кольцом. [32]
Аналогично из р-пропил -, бензил - и фенилаллилхлоридов и диборана, через промежуточное образование соответствующих борорганических соединений, получены н-пропил -, бензил - и фенилциклопропаны. [33]
На большом числе изученных арилцикланов был рассмотрен вопрос о так называемом сопряжении трехметиленового цикла и бензольного кольца и проанализирована обоснованность предположения об изменении свойств бензольного кольца в молекулах фенилциклопропана и фенилциклобутана и их производных по сравнению с молекулой бензола или алкилбензолов. [34]
Не согласуется с представлением о сопряжении бензольного кольца и А-цикла тот факт, что наиболее высокое значение интенсивности полос - 1600 смг1 наблюдается при паразамещении по отношению к А-циклу в фенилциклопропане не только при введении в пара-положение к А-циклу заместителя с двойной связью, но и алкильных групп и насыщенных циклов, при этом введение в параположение пяти - и шести-членного циклов сказывается на увеличении интенсивности линии в области 1600 см-1 бензольного кольца даже несколько больше, чем введение второго трех - или четырехчленного цикла. [35]
Нитрование 1, 2 - д и ф е н и л ц и к л о и р о п а н а не идет столь гладко, как нитрование фенилциклопропана. [36]
Интенсивность полосы - 1000 см-1 при переходе от бензола к фенилциклопропану уменьшается с 1900 до 1300 ед / моль, а при переходе от бензола к алкилбензо-лам ( табл. 10) ее интенсивность уменьшается гораздо больше, чем при переходе от бензола к фенилциклопропану. Если объяснять изменение интенсивности этой полосы при переходе от бензола к фенилциклопропану изменением свойств бензольного кольца вследствие сопряжения с А-циклом, тогда логично предполагать еще большее изменение бензольного кольца при переходе от бензола к алкилбензолам, когда интенсивность полосы - 1000 см-1 изменяется еще сильнее. [37]
В настоящем разделе приведены сведения об ультрафиолетовых спектрах поглощения при низких температурах пятнадцати монозамещенных бензола, синтезированных в основном в ИОХ АН СССР: этилбензола, н-пропилбензола, ку-мола, н-бутилбензола, зо-бутилбензола, третичного бутилбензола, н-гексилбензо-ла, 2-метил - 3-фенилпропена - 1, аллилбен-зола, фенилциклопропана, транс-и цис-1 - фенил - 2 - циклопропилциклопропанов, 2-метил - 1-фенилпропена - 1, стирола и полистирола. [38]
 |
Константы ионизации Соединений общей формулы RCeH4X. [39] |
При попытках нитровать 1 2 - д и ф е н и л ц и к л о п р о п а н в условиях реакции Коновалова ( нагревание в ампулах с 11 % - ной азотной кислотой при 110 С) углеводород остается неизмененным, что также отличает его от фенилциклопропана. [40]
 |
Результаты реакции циклопропановых углеводородов с ацетатом ртути. [41] |
В фенилциклопропане реакционная способность достигает 47 условных единиц. [42]
Отмечается также, что реакция с хлорциклопропаном проходит медленнее и что при попытке провести ацетилирование 1 1-дихлор-циклопропана был выделен непрореагировавший исходный продукт. В случае фенилциклопропана в основном происходит ацетилирование бензольного кольца с образованием л-циклопропилацетофенона в качестве основного продукта. [43]
Так, например, полоса в области 600 см-1 бензола имеет интенсивность 240 ед / моль, а при введении Д - цикла ( в фенилциклопропане) она изменяется до 135 ед / моль, что сравнимо с аналогичным изменением интенсивности этой полосы при переходе от бензола к толуолу 140 ед / моль, этилбензолу - 170 ед / моль, изопропилбензолу-130 ед / моль, хотя в алкилбензо-лах никакого специфического сопряжения не предполагается. При введении в фенилциклопропан в пара-положение к А-циклу различных заместителей, интенсивность линии в области 600 смг1 возрастает со 135 до 210 - 390 ед / моль, причем наибольшая интенсивность наблюдается при замещении пяти - и шестичлен-ным циклом, что также необъяснимо с точки зрения сопряжения трехчленного цикла с бензольным кольцом. [44]
Было доказано отсутствие в равновесной смеси продуктов расщепления трехчленного цикла - соответствующих у-меркурированных спиртов, следовательно, доказано, что в принятых условиях происходит лишь комплексообразование. Выше 25 С для фенилциклопропана уже наблюдается частичное расщепление трехчленного цикла. В случае n - толил - и я-этилфенилциклопропанов трехчленный цикл размыкается даже при 0 С ( с образованием умер куриро-ванных спиртов), вследствие чего получение надежных результатов по комплексообразованию с этими соединениями оказалось невозможным. [45]
Страницы: 1 2 3 4