Cтраница 4
Взято 16 9 г фенилциклопропана, 0 35 г палладиевой черни и 35 мл спирта. [46]
Взято 10 6 г фенилциклопропана, 0 82 г платиновой черни и 30 мл спирта. [47]
Приближенные их значения составляют 955, 996, 1054 см-1. Величины этих колебаний для молекулы фенилциклопропана несколько большие, чем для молекул рассмотренных выше моноалкилбензо-лов. Это, вероятно, связано со сравнительно сильным сопряжением радикала-заместителя с бензольным кольцом в молекуле фенилциклопропана. [49]
В этом обширном исследовании синтезировано множество производных малых циклов с арильны-ми заместителями и изучены различные реакции, затрагивающие бен зольное ядро или малый цикл. На примере ацилирования показано, что фенилциклопропан гладко ацили-руется в бензольное ядро даже при - 75 С, тогда как фенилциклобу-тан и кумол не вступают в эту реакцию при температурах ниже - 50 С. [50]
В настоящей работе описано гидрирование фенилциклопропана, в котором трехчленный цикл находится в сопряжении с ароматической системой двойных связей. Было найдено, что в присутствии палладия водород присоединяется к фенилциклопропану со средней скоростью 30 мл / мин и гидрирование заканчивается после поглощения 1 моля водорода. [51]
Разгонка катализата этого опыта показала, что он существенным образом отличается от катализата, полученного присоединением одной молекулы водорода к фенилциклопропану в присутствии палладия, представляя собой не индивидуальное вещество, а смесь углеводородов. Судя по кривой разгонки, можно предположить, что, помимо фенилциклопропана и и-пропилбензола, катализат содержал также и пропилциклогексан, а может быть, и циклогексилциклопропан, константы которого в литературе не описаны. [52]
Интенсивность полосы - 1000 см-1 при переходе от бензола к фенилциклопропану уменьшается с 1900 до 1300 ед / моль, а при переходе от бензола к алкилбензо-лам ( табл. 10) ее интенсивность уменьшается гораздо больше, чем при переходе от бензола к фенилциклопропану. Если объяснять изменение интенсивности этой полосы при переходе от бензола к фенилциклопропану изменением свойств бензольного кольца вследствие сопряжения с А-циклом, тогда логично предполагать еще большее изменение бензольного кольца при переходе от бензола к алкилбензолам, когда интенсивность полосы - 1000 см-1 изменяется еще сильнее. [53]
Вероятно, это связано с большей величиной взаимодействия электронных возбуждений с фононами в кристалле фенилциклопропана. [54]