Cтраница 4
Однако активность ионизированных форм в реакции сочетания во много раз ( приблизительно на 10 порядков) выше, и практически почти всегда сочетание проводят с феноксид-ионами. [46]
Однако это утверждение не совсем корректно, если принять во внимание, что при гидроксиметилировании фенола в щелочной среде основным параметром, определяющим скорость процесса, является нуклеофильность феноксид-иона. [47]
Можно было бы ожидать, что образующийся феноксильный радикал атакуется с участием неспаренных электронов на его атоме кислорода или на атоме углерода в орто - или пара-положении другой молекулой фенола или феноксид-иона. [48]
Гидролиз хлорформиатов ( или фторформиатов) ( по любому механизму) приводит к алкил - или арилкарбонатам ( 49), которые, как известно, претерпевают быстрый распад до СОг и алко-ксид или феноксид-иона схема ( 22), см. также разд. [49]
Эта реакция идет с феноксид-ионом, а не самим фенолом. Потому что феноксид-ион - гораздо более сильный нуклеофил, чем фенол. В этой реакции нужен сильный нуклеофил для того, чтобы скомпенсировать слабую реакционную способность диоксида углерода как электрофила. [50]
Если же растворитель избирательно сольватирует кислородный центр феноксид-иона, открывается возможность для С-алкилирования. Кислородный центр феноксид-ионов подвергается избирательной сольватации с помощью водородной связи в воде, трифторэтаноле, феноле. [51]
Действие электроноакцепторного индуктивного эффекта проявляется, однако, в том, что атака в лега-положение ( для которой нет специфической стабилизации сг-комплекса посредством делокализации) осуществляется медленнее, чем атака самого бензола ( ср. В случае феноксид-иона ( 51) индуктивный эффект проявляется в обратном направлении; так как отрицательный заряд находится на атоме кислорода, феноксид-ион более реакционноспособен, чем фенол. Многие реакции электрофильного замещения проходят в кислой среде, так что феноксид-ион не может в них участвовать; однако реакцию азосочетания ( см. разд. [52]