Cтраница 2
Соли пространственно-затрудненных фенолов способны легко реагировать и с изоцианатами. [16]
Участие пространственно-затрудненных фенолов в радикальных реакциях в общем виде сводится к первоначальному отрыву атома водорода от гидроксильной группы фенола с образованием фен-оксильного радикала, дальнейшая судьба которого зависит от его реакционной способности, присутствия кислорода, реакционной среды, температуры и концентрации реагирующих веществ. Другими словами, поведение пространственно-затрудненных фенолов в радикальных реакциях определяется свойствами образующихся из них феноксильных радикалов. Поэтому в настоящей главе основное внимание уделено рассмотрению химических и физических свойств феноксильных радикалов. [17]
Для пространственно-затрудненных фенолов, содержащих грет-алкильные группы, характерны процессы дезалкилирования, изомеризации и диспропорцио-нирования. Обычно эти реакции протекают под действием тех же катализаторов, что и алкилирование. Типичным катализатором изомеризации и дезалкилирования является серная кислота. [18]
Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как ингибиторов окисления существенно зависит от их структуры. Определяющими факторами в этом случае являются строение орто-ал-кильных групп и характер пара-заместителя. [19]
![]() |
Данные по синтезу нитрозофенолов 2 6 - R R - 4 - NOC6 H2 ОН. [20] |
Нитрозирование пространственно-затрудненных фенолов может проводиться в смеси спирт - уксусная кислота. [21]
У пространственно-затрудненных фенолов кислотность снижается из-за стерических препятствий сольватации образующегося при диссоциации феноксид-аниона, а в случае алкильного заместителя также вследствие его положительного индуктивного эффекта. Различные фенольные единицы лигнина в соответствии с этими закономерностями по кислотности можно расположить в ряд, представленный на схеме 12.24, в. Заместитель в 5 - м положении хотя и уменьшает сольватацию феноксид-аниона, практически не влияет на общую сольватацию, поскольку главным фактором является наличие карбонильной группы. [22]
Наконец, пространственно-затрудненные фенолы могут легко образовывать и некоторые силиловые эфиры. [23]
![]() |
Данные УФ-спектров и константы диссоциации 4 - ЦСО-26 - ди-грег-бутилфенолов ( 50 % - ный метиловый спирт, 20 С. [24] |
Равновесное превращение пространственно-затрудненный фенол ч его соль, сопровождающееся перестройкой ароматической системы связей в хиноидную, возможно и в случае возникновения более длинной цепи сопряжения. [25]
Помимо оксиметилирования пространственно-затрудненные фенолы с гидроксильной группой у а-углеродного атома пара-заместителя были получены гидролизом 4-галогенметил - 2 6-диалкилфе-нолов ( см. стр. [26]
Алкилирование солей пространственно-затрудненных фенолов алкилгалогенидами подчиняется более сложным закономерностям. [27]
Широкое использование пространственно-затрудненных фенолов для стабилизации различных органических веществ при окислительной деструкции вызвало детальное исследование взаимодействия этих фенолов с перекисными радикалами, которые обычно возникают при окислении органического субстрата. Схема радикально-цепного окисления органического субстрата в присутствии ингибитора детально рассмотрена в обзорной работе242 ( см. также гл. [28]
При окислении пространственно-затрудненных фенолов кислородом первоначально также образуется соответствующий фенок-сильный радикал. Следовательно, окисление пространственно-затрудненных фенолов кислородом представляет собой типичную радикальную реакцию, подчиняющуюся общим закономерностям рассмотренных выше радикальных процессов. [29]
Многие свойства пространственно-затрудненных фенолов и их производных, специфичность реакций, а также некоторые методы синтеза связаны с возникновением различных хиноидных соединений, имеющих пространственно-затрудненную карбонильную группу. Взаимные превращения подобных веществ настолько легки и очевидны, что химия пространственно-затрудненных фенолов не может быть полностью представлена без учета химического поведения их производных хиноидного типа. В этом аспекте наиболее интересны соответствующие хиноны, хинондиазиды и метиленхи-ноны, которые и рассмотрены в настоящей главе. [30]