Пространственно-затрудненный фенол

Cтраница 3

Химические свойства пространственно-затрудненных фенолов, имеющих в пара-положении карбонильную группу, значительно отличаются от свойств 2 4 6-триалкилфенолов. Кроме того, наличие в молекулах этих соединений пространственно-затрудненного фенольного гидроксила оказывает резкое влияние на реакционную способность карбонильной группы. Так, вследствие внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп 4-окси - 3 5-ди-алкилбензальдегиды и 4-окси - 3 5-диалкилфенилалкилкетоны склонны к таутомерным превращениям ( см. гл. Поскольку эти процессы обычно протекают в щелочной среде, то, естественно, скорость реакций подобных соединений с нуклеофильными агентами в значительной степени зависит от рН реакционной среды. [31]

УФ-Спектры пространственно-затрудненных циклогексадиенонов. [32]

Исследование ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и различных продуктов их превращений дает ценную и-нформацию о строении этих продуктов. В ИК-спек-трах фенолов с двумя грег-бутильными группами в орто-положе-ниях присутствует характерная частота поглощения ОН-группЫ, которая фиксируется в виде узкой полосы в области 3650 см-1 ( см. гл. Эти основные частотные характеристики ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов и циклогексадиенонов позволяют однозначно делать выбор между ними и в совокупности с данными УФ-спектроскопии надежно устанавливать строение тех или иных продуктов реакции. [33]

Азометины ряда пространственно-затрудненного фенола выполняют в составе композиционных присадок роль дезактиваторов металлов, а аминопроизводные сим-триазина 2, по-видимону, являются не только дезактиваторами металлов, но проявляют диспергирующее действие. [34]

Другая особенность пространственно-затрудненных фенолов по сравнению с обычными фенолами заключается в том, что они способны легко превращаться в неароматические соединения - циклогексадиеноны. Этот обратимый переход фенола в диенон составляет основу многих химических превращений пространственно-затрудненных фенолов. Данные свойства наряду с таутомер-ными превращениями пространственно-затрудненных фенолов и некоторыми другими интересными реакциями и закономерностями выходят за рамки химии собственно пространственно-затрудненных фенолов и становятся достоянием общей и теоретической органической химии. [35]

Химические свойства пространственно-затрудненных фенолов во многом обусловлены пространственным экранированием гидро-ксильной группы. С этого момента и начинается развитие химии пространственно-затрудненных фенолов, как самостоятельного направления химии ароматических соединений. [36]

Частота. колебаний гидроксильной группы в ряду 4-замещенных 2 6-ди-грет - бутилфенолов ( в СС14. [37]

Данные ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов позволяют получить дополнительную информацию о строении соединений этого ряда. [38]

Развитие химии пространственно-затрудненных фенолов стало возможным именно благодаря успехам, достигнутым при изучении алкилирования фенолов. [39]

Трудности получения пространственно-затрудненных фенолов в чистом виде обычно связаны не только с выбором метода синтеза, но и с их выделением, очисткой и стабилизацией. Индивидуальность образующихся пространственно-затрудненных фенолов в значительной степени определяется чистотой исходных соединений - простейших алкилфенолов и олефинов. Например, одной из наиболее ответственных стадий производства 4-метил - 2 6-ди-трег - бутилфенола является получение чистого n - крезола. Крезол, выделенный из каменноугольной смолы, содержит некоторое количество о - и ле-крезолов, и поэтому при его алкилировании кроме 4-метил - 2 6-ди-грег - бутилфенола образуются и другие алкилфенолы. В связи с этим в промышленности остро стоит проблема очистки 4-метил - 2 6-ди-грег - бутилфенола. [40]

Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто - или пара-положениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзу-бого) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра - атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто - или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями 1, максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров - атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра - ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [41]

Радикальные реакции пространственно-затрудненных фенолов стали широко исследоваться в связи с тем, что соединения этого ряда оказались весьма эффективными ингибиторами окислительных процессов различных органических веществ. Первичные продукты радикальных реакций пространственно-затрудненных фенолов - феноксильные радикалы - представляют и самостоятельный интерес, так как могут служить удобной моделью для изучения механизма различных процессов, протекающих с образованием в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. [42]

Химические свойства азопроизводных пространственно-затрудненных фенолов почти не изучены ( см. также гл. [43]

Методы синтеза селеносодер-жащих производных пространственно-затрудненных фенолов аналогичны методам синтеза соответствующих серосодержащих производных. Так, 4-цианоселенил - 2 6-ди-грег - бутилфенол IX полу чается в результате взаимодействия 2 6-ди-трет - бутилфенола с се леноцианатом калия и бромом. [44]

Из указанных выше хиноидных производных пространственно-затрудненных фенолов наименее изучены 2 6-диалкилбензохиноны. Это частично объясняется отсутствием удобного общего метода получения этих соединений, так как обычные методы окисления 2 6-диалкилфенолов и их производных в большинстве случаев приводят к димерным хиноидным соединениям ( см. гл. Образование 2 6-диалкилбензохинонов при окислении пространственно-затрудненных фенолов возможно лишь в некоторых специфических случаях. В ряду же других 2 6-диалкилфенолов указанный реагент не всегда дает желаемый результат. [45]

Страницы: 1 2 3 4