Пространственно-затрудненный фенол

Cтраница 4

Известно, что пространственно-затрудненные фенолы обладают рядом специфических свойств, которые резко выделяют их в особую группу фенольных соединений. Одним из таких свойств является образование метиленхинонов при окислении пространственно-затрудненных фенолов одноэлектронными окислителями в отсутствии кислорода - Образование в этом случае метиленхинонов происходит за счет диспропорциомирования феноксильных радикалов, имеющих в а-положе-нии пара-заместителя хотя бы один атом водорода. [46]

При алкилировании солей пространственно-затрудненных фенолов воздействие различных факторов на направление реакции становится еще более сложным. В этом случае приходится дополнительно учитывать пространственные факторы и, кроме того, иметь в виду, что процесс образования алкилциклогексадиенонов приводит к нарушению ароматической системы связей. Однако общие закономерности реакции в этих случаях также сохраняются. [47]

Характер продуктов окисления пространственно-затрудненных фенолов перекисью бензоила существенно изменяется при проведении реакции в среде карбоновых кислот. В этом случае возможен обмен между ацильными радикалами. [48]

Характер продуктов реакции пространственно-затрудненных фенолов с кислоредом в присутствии едких щелочей зависит от структуры фенола, растворителя, температуры, количества поглощенного кислорода и продолжительности реакции. [49]

Карбоновые кислоты ряда пространственно-затрудненных фенолов и их производные имеют большое практическое значение в связи с созданием на их основе эффективных стабилизаторов окислительной деструкции полимеров. Наибольшее значение имеет р - ( 4-окси - 3 5-ди-т / 7ег - бутил-фенил) - пропионовая кислота XXXVIII. В литературе описаны различные способы синтеза этой кислоты. Один из них основан на взаимодействии 2 6-ди-грег - бутилфенола с акрилонитрилом ( см. стр. Окси-3 5-ди-грег - бутилпропионитрил образуется также и при ал-килировании 4-оксифенилпропионитрила изобутиленом ( см. гл. [50]

УФ-спектры о-алкилфенолов. [51]

Первые спектроскопические исследования пространственно-затрудненных фенолов относятся к 1948 г., когда Коггеншаль28, основываясь на сдвигах максимумов поглощения этих фенолов в области 265 - 275 нм при замене октанового раствора спиртовым, попытался оценить стерический эффект орто-алкильных заместителей. [52]

Зависимость Av от а %, в ряду 4-замещенных 2 6-ди-грег - бутилфенолов. [53]

При рассмотрении ИК-спектров пространственно-затрудненных фенолов прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что полоса поглощения гидроксильной группы пространственно-затрудненных фенолов в КВг и ССЦ представляет собой узкий сигнал ( рис. 4), сильно смещенный в коротковолновую область по сравнению с полосой поглощения незамещенного фенола. Частота колебаний гидроксильной группы 2 6-диалкилфенолов зависит от эффективного объема орто-заместителей. [54]

Описаны единичные примеры производных пространственно-затрудненных фенолов, содержащих функциональную группу в упо-ложении боковой цепи пара-заместителя. Подобные соединения получаются обычно в результате многостадийного синтеза. [55]

Существующие методы синтеза р-оксиэтило-вых производных пространственно-затрудненных фенолов основаны на восстановлении различных 4-замещенных 2 6-диалкилфенолов. [56]

Специфичность методов получения пространственно-затрудненных фенолов путем непосредственного алкилирования заключается в избирательности введения алкильных групп в орто-положения фенола. В связи с этим наиболее изученная реакция жидкофаз-ного алкилирования фенолов в присутствии кислых катализаторов лишь частично может быть использована для получения пространственно-затрудненных фенолов. Будучи типичной реакцией эле-ктрофильного замещения, алкилирование фенолов в кислой среде практически всегда первоначально направляется в пара-положение. Следовательно, в этих условиях образуются пространственно-затрудненные фенолы с замещенным пара-положением. Таким методом в 1945 г. были получены15 16 2 4 6-три-трет - алкилфенолы, изучение которых положило начало химии пространственно-затрудненных фенолов, как самостоятельному направлению. [57]

Страницы: 1 2 3 4