Фенолят - алюминий
Cтраница 1
Фенолят алюминия получается из фенола и изопропилата алюминия 62 или же нагреванием алюминиевого порошка с фенолом в автоклаве106 в течение 1 ч при 150 С. [1]
Фенолят алюминия готовится чрезвычайно просто, хотя получающийся препарат бывает почти всегда загрязнен фенолом. Для того чтобы реакция началась, рекомендуют добавить следы иода или сулемы. Более чистый катализатор получают в том случае [82], когда реакцию проводит в бензольном растворе и выделяют алкоголят из упаренного раствора путем добавления к лему пстролейного эфира. Специальных исследований, посвященных определению значения степыги очистки фенолята алюминия, проведено не было; однако известно, что препарат, приготовленный без растворителя, с успехом применялся для окисления гераниола в - ионон [125] и давал лучшие результаты, чем трег-бутилат алюминия. Имеются сведения [87] о том, что при использовании фенолята алюминия, полученного в бензольном растворе, при окислении насыщенных спиртов получаются лучшие результаты, чем при применении других алкоголятов. [2]
Феноляты алюминия конденсируют с альдегидами или кетонами либо вводят алюминий в уже готовые смолы, содержащие свободные фенольные ОН-группы. Смесь нагревают до тех пор, пока не перестанут выделяться летучие вещества. [3]
Фенол в присутствии фенолята алюминия легко вступает в реакцию с изобутиленом при 100 С и 17 ат с образованием 2 6-ди-грег - бутилфенола ( 75 %), о-трет-бутилфенола ( 10 - 15 %) и 2 4 6-три-грег - бутилфенола. [4]
Фенол в присутствии фенолята алюминия легко вступает в реакцию с изобутиленом при 100 С и 1 7 МПа, в результате образуются 2 6-ди-грег - бутил-фенол ( 75 %), о-трег-бутилфенол ( 10 - 15 %) и 2 4 6-три-грег - бутилфенол. [5]
Фенол в присутствии фенолята алюминия легко вступает в реакцию с изобутиленом при 100 С и 1 7 МПа, в результате образуются 2 6-ди-грег - бутил-фенол ( 75 %), о-грег-бутилфенол ( 10 - 15 %) и 2 4 6-три-трег - бутилфенол. [6]
 |
Алкилирование фенола изобутиленом в присутствии фенолята. [7] |
Селективность орто-алкилирования в присутствии фенолята алюминия можно объяснить, если допустить образование в процессе алкилирования комплекса [ С6Н5О) 4А1 ] - Н, что вполне вероятно. [8]
При алкилировании в присутствии фенолята алюминия [29] алкильные группы ( в отличие от алкилирования в кислых средах) присоединяются в оба ojp / ио-положения по отношению к гидро-ксильным группам фенола; лишь изобутильные группы после того, как они займут ор / гео-положение, могут занять и пара-положение. Синтетические алкил - и арилфенолы, в которых заместители находятся в пара - и ориго-положениях по отношению к гидроксильной группе, менее склонны к изменению цвета. Они применяются в производстве лаков, смол для слоистых пресс-материалов и для модификации эластомеров. [9]
Избирательным орто-алкилиро-ванием фенола в присутствии фенолята алюминия синтезируют 2 6-ди-терето - бутилфенол - исходное в-во для синтеза антиоксидантов различного назначения. Алкилируя фенол метанолом, получают 2 6-диметилфе-нол, используемый для синтеза поли-2 6-диметил-п - фениленоксида. [10]
При алкилирова-нии изобутиленом в присутствии фенолята алюминия получают 2 6-ди-третбутилфенол. Алкилируя 2-третбутилфенол другим олефином, например стиролом, можно получить несимметричный 2 6-диалкил-фенол. [11]
Несколько большей активностью по сравнению с фенолят алюминия при алкилировании фенола изобутиленом облад; ( С6Н5О) 2А1С1, что связывают [22] с образованием трег-бутилх, рида. Поскольку в процессе алкилирования из изобутилена и х, ристого водорода образуется трет-бутилхлорид, повышенная ci рость реакции наблюдается только в начальный период. CeHsO AlOH обладает меньшей активностью по срав ] нию с трифенолятом алюминия. С изобутиленом, в частное алкилирование фенола в присутствии этого катализатора [12] п ] текает почти в четыре раза медленнее. [12]
При алкилировании фенола 2-этилгексеном в присутствии фенолята алюминия [49] увеличение продолжительности процесса и повышение температуры реакции также способствуют повышению содержания n - изомера в реакционной смеси, что. [13]
Избирательным о / то-алкилиро-ваниим фенола в присутствии фенолята алюминия синтезируют 2 6-ди-трет - бутилфенол - исходное в-во для синтеза антиоксидантов различного назначения. Алкилируя фенол метанолом, получают 2 6-диметилфе-нол, используемый для синтеза поли-2 6-димепгил-п - фениленоксида. [14]
После открытия способа ортоалки-лированпя фенола в присутствии фенолята алюминия ( 17) и дальнейшего усовершенствования этого способа ( 18 - 23) 2 6-диалкилфенолы получают непосредственным алкилнрованием фенола. [15]
Страницы: 1 2 3 4