Фенолят - алюминий
Cтраница 3
Нами было установлено, что при алкилировании фенола, крезолов и ксиленолов в присутствии раствора фтористого бора в уксусной кислоте и соответствующих фенолятов алюминия изогексилфениловые эфиры не образуются. [31]
Алюминий реагирует с фенолом, растворяясь в нем, при 150 - 160СС, но, если п феноле есть небольшое количество фенолята алюминия, растворение идет и при более низкой температуре. Образование фенолята алюминия - экзотермическая реакция, и и производственных условиях необходимо отводить выделяющееся тепло. Фонол не должен содержать влаги, так как фенолят а л гомилия легко гидролизустся, теряя при этом каталитическую активность. Фенолят алюминия взаимодействует с избытком фенола, образуя комплексную феиоксиалюмшшевую кислоту. [32]
Для синтеза терпенилфенолов фенолы алкилируют терпенами в присутствии катализаторов кислотного характера, таких как трех-фтористый бор, минеральные кислоты, ионообменные смолы, феноляты алюминия, активированные алюмосиликаты. В качестве терпенового компонента чаще всего служит камфен ( см. Терпеновые углеводороды), выпускаемый лесохимической промышленностью. [33]
Механизм этой реакции до конца не выяснен, но можно полагать, что первоначально алкилирование идет в орго-положение одного из активированных бензольных колец фенолята алюминия; затем это кольцо отщепляется в виде о-алкилфенола, вытесняемого более кислым неалкилированным фенолом. [34]
Обсуждаются некоторые закономерности и механизм алки-лирования фенола, крезолов и ксиленолов разветвленными олефинами в присутствии раствора фтористого бора в уксусной кислоте, а также в присутствии соответствующих фенолятов алюминия. [35]
В середине 50 - х годоп фирмами Вауег ( ФРГ) [44] и Е1 1у1 ( США) [26] был предложен способ алкилнрсшанкя фенола олсфи-нами в присутствии фенолята алюминия. [36]
Аппараты: I - емкость для метанола; 2 - - емкость для фенола; 3 - подогреватель метанола; 4 - - подогреватель фенола; 5 - реактор для приготовления фенолята алюминия; 6 - реактор алкилиров. [38]
В данной работе проведено алкилирование дифенилолпропана изо-бутиленом, изоамиленом, динзобутиленом с целью получения тетраал-килзамещеиных дифенилолпропана, представляющих особый интерес 1.41. В качестве катализаторов использовались серная кислота, бензол-сульфокислота, л-толуолсульфокислота и фенолят алюминия. [39]
К смеси, состоящей из 20 г фенола, 20 г безводной синильной кислоты и 30 г бензола, охлаждаемой смесью соли и льда, постепенно добавляют 30 г тонкоизмельченного хлористого алюминия; происходит образование фенолята алюминия, сопровождающееся бурным выделением хлористого водорода. Колбу соединяют с хорошо действующим обратным холодильником и нагревают реакционную смесь до 40, пропуская не слишком сильный ток хлористого водорода. После четырехчасового нагревания смеси дают охладиться и выливают ее осторожно в ледяную воду, к которой добавлена соляная кислота. Затем отгоняют бензол; большая часть невошедшего в реакцию фенола перегоняется с водяным паром. Остаток после перегонки с паром насыщают поваренной солью и извлекают эфиром. Часть эфира отгоняют; концентрированный эфирный раствор хорошо встряхивают с раствором бисульфита натрия. Бисульфитное соединение разлагают разбавленной серной - кислотой; выделившийся альдегид отсасывают; из фильтрата растворенный альдегид экстрагируют эфиром, отгоняют эфир и присоединяют остаток от отгонки эфира к основному продукту. Выход не превышает 30 % от теоретического. [40]
 |
Тсмлср.. турт. кя зависимость отношения констант скорости орто - и пара-замещения при. [41] |
В первом патенте в качестве катализатора орго-алкилирования предлагали металлы способные образовать с фенолом соли, - Ка, К, 1 - 1, Мд, 2лт, Ре, А1, Си; позднее была обнаружена каталитическая активность фенолятов галлия [49, 50], титана [51, 52], циркония, гафния, ниобия, тантала и панадия [53], но практическое значение нашел только фенолят алюминия. [42]
Как видно из приведенных данных, HzSO BF3 и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в / гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-заме-щенных алкилфенолов. Однако четкой границы между орто - и / гара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, H2SO4, которая является типичным и-алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует и-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фри-деля - Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутилхлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. [43]
Алюминий реагирует с фенолом, растворяясь в нем, при 150 - 160СС, но, если п феноле есть небольшое количество фенолята алюминия, растворение идет и при более низкой температуре. Образование фенолята алюминия - экзотермическая реакция, и и производственных условиях необходимо отводить выделяющееся тепло. Фонол не должен содержать влаги, так как фенолят а л гомилия легко гидролизустся, теряя при этом каталитическую активность. Фенолят алюминия взаимодействует с избытком фенола, образуя комплексную феиоксиалюмшшевую кислоту. [44]
Так, из этилата алюминия и стеариновой кислоты получается мягкий воскообразный продукт; описано также использование изопропилата или метилата и жирных кислот китового жира. При взаимодействии фенолята алюминия с альдегидами или кетонами или же в результате обработки фенольных смол алкоголятами алюминия образуются фенольные смолы, содержащие алюминий, которые затвердевают при более низких температурах, чем обычные фенольные смолы. [45]
Страницы: 1 2 3 4