Фенолят-анион

Cтраница 2

Изобразить структуру - азулена формулой, подобной формуле II фенолят-аниона, с использованием изогнутых стрелок весьма сложно. [16]

Гидроксибсяаилопый спирт или гидроксифснилдиметилкарбинол вступает в реакцию со вторым фенолят-анионом, образуя соответствующий бисфенол. [17]

Изобразить структуру азулена формулой, подобной формуле ( II) фенолят-аниона с использованием изогнутых стрелок, весьма сложно. [18]

Фенолы - более сильные кислоты, чем спирты, так как фенолят-анионы ( сопряженные основания) мезомерно стабилизованы за счет взаимодействия свободной электронной пары с бензольным ядром. Поэтому свойства атома кислорода как ДПЭ понижены. Соответственно фенолят-анионы являются более слабыми нуклеофилами, чем алкоголят-анионы. [19]

Кроме того, ароматическое кольцо весьма 31 фективно делокали-зует отрицательный заряд фенолят-аниона, который образуется при отщеплении протона гидроксильной группы. [20]

Диазоний-катион сравнительно слабый электрофил, поэтому он способен сочетаться только с фенолят-анионом, а не со слабодиссоциированной молекулой фенола. [21]

Атом водорода группы ОН может легко отщепляться, так как в фенолят-анионе отрицательный заряд сильно делокализован. [22]

Многочисленные реакции конденсации карбонильных соединений включают стадию нуклеофильной атаки енолят - или фенолят-аниона. Названия некоторых из таких реакций, например альдольная или сложноэфирная конденсация, отражают химическую сущность процесса, однако в большинстве случаев они связаны с. Если карбонильное соединение представляет собой производное кислоты, атака енолята сопровождается отщеплением основания и, таким образом, происходит ацилирование. Однако в случае альдегидов и кетонов часто можно ( в мягких условиях) выделить продукт присоединения - альдоль. Применение более жестких условий приводит к дегидратации альдоля ( если это возможно) и образованию а, 3-непредель-ных карбонильных соединений. Реакция карбонильных соединений с ено-лятами может протекать также по типу сопряженного присоединения, известному как реакция Михаэля. [23]

На схеме ( 72) показан ряд катализируемых основанием процессов, инициируемых фенолят-анионом. Они включают присоединение по Михаэлю к енону, которое может быть ( а) термодинамически предпочтительным или ( б) протекать за счет последующего окисления; ( в) внутримолекулярное раскрытие эпоксидного цикла ( вслед за эпоксидированием халкона, реакция Алгара - Флинна - Оямады); ( г) SN2 - замещение для дигидробензофура-нов; ( д) замыкание на карбонильную функцию с последующей дегидратацией, как в синтезе изофлавона или ( е) синтез флавона ( реакция Бейкера - Венкатарамана); ( ж) замыкание на карбоксильную функцию в синтезе кумаринов; ( з) очень простой подход к синтезу хроменов на основе внутримолекулярной реакции Вит-тига. [24]

На схеме ( 72) показан ряд катализируемых основанием процессов, инициируемых фенолят-анионом. Они включают присоединение по Михаэлю к енону, которое может быть ( а) термодинамически предпочтительным или ( б) протекать за счет последующего окисления; ( в) внутримолекулярное раскрытие эпоксидного цикла ( вслед за эпоксндпрованпем халкона, реакция Алгара - Флинна - Оямады); ( г) SN2 - замещение для дигидробензофура-нов; ( д) замыкание на карбонильную функцию с последующей дегидратацией, как в синтезе изофлавона или ( е) синтез флавона ( реакция Бейкера - Венкатарамана); ( ж) замыкание на карбоксильную функцию в синтезе кумарннов; ( з) очень простой подход к синтезу хроменов на основе внутримолекулярной реакции Вит-тига. [25]

Ввиду того что диазонийкатион сравнительно слабый электрофил, он способен сочетаться только с фенолят-анионом, а не со слабодиссоциированной молекулой фенола. [26]

Фенолы ( нафтолы) могут вступать в реакцию сочетания как в неионизированной, так и в ионизированной ( фенолят-анионы) формах. [27]

Фенолы ( нафтолы) могут вступать в реакцию сочетания как в неиони-вированной, так и в ионизированной ( фенолят-анионы) формах. Однако активность ионизированных форм в реакции сочетания во много раз ( приблизительно на 10 порядков) выше, и практически почти всегда сочетание проводят с фенолят-ионами. [28]

Нуклеофильное замещение гидроксигруппы осуществляйся в условиях, исключающих ее ионизацию с отщеплением про-она, поскольку отрицательный заряд в фенолят-анионе препят -: твует нуклеофильной атаке. Реакцию обычно проводят в присут -: твии кислот, которые не только подавляют такую ионизацию, но и [ грают роль катализатора. [29]

Изменение скоростей азосочетания ариламинов и фенолов в зависимости от рН. [30]

Страницы: 1 2 3 4