Cтраница 4
Успех был достигнут при использовании межфазного катализа [76], который сразу нашел применение для вулканизации фторкаучуков [ пат. Благодаря использованию катализаторов межфазного переноса обеспечивается постоянная регенерация в резиновой смеси фенолят-аниона и его эффективное расходование в реакциях с фторкаучуком. [46]
Имеются данные, что фенольные сочетания не проходят через стадию включения АгО - в нейтральную молекулу фенола или эфира фенола, хотя возможность включения АгО - в фенолят-анионы полностью исключить нельзя. Это представляется интересным в связи с эффективным сочетанием генерируемых на свету радикалов с фенолят-анионами. [47]
Судя по экстракции полученных резин смесью ацетона с соляной кислотой примерно / з соли XI в реакцию с каучуком не вступает. Реакционной способностью по отношению к каучуку обладает не свободный фенол, содержащий группы ОН, а фенолят-анион, который образуется при диссоциации XI или соответствующей калиевой соли. Однако при дегидрофторировании каучука, а затем и при реакции сшивания выделяется фторид водорода, под действием которого соль фенола превращается в свободный ( двухатомный) фенол, который накапливается в вулканизате. [48]
Определенные затруднения возникают при необходимости избирательного алкилирования гидроксильной группы в соединении, содержащем также аминогруппу. В ряде случаев их удается преодолеть, проводя реакцию в щелочной среде, так как обычно фенолят-анион более нуклеофилен, чем аминогруппа. [49]
![]() |
Кривая титрования 25 00 мл 0 1000 F раствора фенолята натрия 0 01000 F раствором хлористоводородной кислоты. [50] |
Представителями этой группы соединений являются аммиак, пиперидин, этаноламин и триэтиламин, равно как цианиды, бораты и фенолят-анионы. В принципе построение теоретической кривой титрования для систем слабое основание - сильная кислота требует таких же расчетов, что и для титрования слабой кислоты сильным основанием. [51]
Так, фенолы значительно легче вступают в реакцию сочетания в щелочном растворе, в котором они находятся в виде фенолят-анионов с их предпочтительной мезомерией. Наоборот, анилин сочетается в виде свободного основания ( образование диазоамино-бензола), соли же его не способны к сочетанию. [52]