Фенолят-анион

Cтраница 3

Различие в поведении аминов и фенолов вызвано тем обстоятельством, что диазониевый ион эффективно атакует только свободный амин и фенолят-анион. [31]

Изменение скоростей азосочетания ариламинов и фенолов в зависимости от рН. [32]

Различие в поведении аминов и фенолов вызвано тем обстоятельством, что диазо-ниевый ион эффективно атакует только свободный амин и фенолят-анион. [33]

Каталитическое действие краун-эфиров основано на их способности эффективно сольватировать катион металла, в результате чего образуется ионная пара XII, в которой фенолят-анион - QR OH становится практически свободным. [34]

В реакцию азосочетания частично вступает и недиссоциированный фенол, но для него скорость реакции на 10 - 12 порядков меньше, чем для фенолят-аниона, поэтому при условии нейтрализации кислоты в азосочетании участвуют практически только ионы HRO -, но не молекулы HROH. Однако при длительном хранении диазо-типных материалов, содержащих одновременно и диазониевую ооль и азосоставляющую, в них неизбежно, хотя и медленно, протекает реакция азосочетания ( сплошное вуалирование слоя), и материалы становятся непригодными для использования. [35]

Имеются данные, что фенольные сочетания не проходят через стадию включения АгО - в нейтральную молекулу фенола или эфира фенола, хотя возможность включения АгО - в фенолят-анионы полностью исключить нельзя. Это представляется интересным в связи с эффективным сочетанием генерируемых на свету радикалов с фенолят-анионами. [36]

Корреляция рКа замещенных фенолов требует использования а - - констант для групп t NO2, n CN, иСНО из-за сильного сквозного сопряжения при наличии этих групп в фенолят-анионе. [37]

Зависимость скорости гидролиза некоторых замещенных бенза-мидов от рН ( водный раствор. 100. 1 М КС1. [38]

Если реакция протекает по механизму внутримолекулярного общего основного катализа, то оттягивание электронов нитрогруппой в жега-положении должно приводить к увеличению чувствительности амидной связи к нук-леофильной атаке, в то время как параллельно происходящее существенное уменьшение основности фенолят-аниона - к уменьшению эффективности общего основного катализа. [39]

Отклонения структурно закономерны: все лгета-заместители лежат на прямой, пора-заместители ( JW) - типа также лежат на прямой, а отклоняются лишь жгра-заместители ( - Л /) - типа: NO 2, CHO, CN и т.п. Эти отклонения можно связать с тем, что в фенолят-анионе отрицательно заряженный атом кислорода непосредственно связан с бензольным кольцом, в то время как в анионе бензойной кислоты отрицательный заряд отделен от бензольного ядра карбонильным углеродом. [40]

Вследствие сопряжения фенольного гидроксила с бензольным кольцом нуклеофильные и основные свойства фенола ослаблены. Более сильным нуклео-филом является фенолят-анион, поэтому фенолы метилируются указанными реагентами в щелочной среде. С mpe / n - бутилбромидом в этих условиях протекает только Е2 реакция, при этом образуются изобутилен, фенол и бромид натрия. [41]

Азосочетание является бимолекулярной реакцией, скорость которой зависит как от концентрации азосоставляющей, так и от концентрации катиона диазония. Активной формой фенола в качестве азосоставляющей является фенолят-анион и сочетание с фонолами проводят в слабоосновной среде. Однако рН раствора в этом случае поддерживают в интервале 8 - 10, избегая более высокой основности раствора. Это объясняется тем, что единственно активной формой диазосоедннений в реакции азосочетания является только катион диазония. Анты - и син-диазотат-анионы, также как и другие стойкие формы диазо-соедннений, такие как ковалеитные диазосульфонаты, диазоцианиды, и триазены, неактивны в этой реакции. С другой стороны, сочетание с ароматическими аминами проводится в слабокислой среде с рН 3 - 5, где катион диазония реагирует со свободным, непротонированным амином. [42]

Самый сильный заместитель такого рода - кислородный атом фенолят-аниона - придает высокую устойчивость диазониевой группировке. [43]

Кроме того, на примерах ароматических N-окисей и фенолят-аниона рассмотрены спектральные изменения, обусловленные переходом от слабо сольватирующих сред к жидкому аммиаку. [44]

Замещенные гидразины окислены в СН2С12 липофиль-ным 2 4 6-триарилфеноксильным радикалом до диазинов. При этом образующийся 2 4 6-триарилфенол депротонируется дей ствием NaOH до фенолят-аниона, который в водном слое окисляется феррицианидом до феноксильного радикала. [45]

Страницы: 1 2 3 4