Фенолят-ион

Cтраница 3

В слабощелочной среде концентрация фенолят-ионов уменьшается, но при этом возрастает количество хлорноватистой кислоты и скорость реакции окисления увеличивается. [31]

Значительно большая реакционная способность фенолят-иона по сравнению с неионизированным фенолом известна также из других реакций фенолов. Ароматический амин может взаимодействовать исключительно в виде свободного амина, так как только в этом виде неподеленные электроны азота могут перемещаться в ядро. [32]

В этой схеме стабильность уходящего фенолят-иона не играет особой роли, поскольку общий кислотный катализ должен сопровождаться выбросом нейтральной молекулы фенола. [33]

Фенол реагирует в виде сильно нуклеофильного фенолят-иона [ 7, с. Поэтому скорость этерификации фенолов, имеющих электронодонорные заместители, например алкилфенолов, несколько меньше, чем у собственно фенола. [34]

Аналогичные реакции алкилиодидов с фенолят-ионами также относятся к реакциям второго порядка. [35]

Карбониевый ион вследствие обусловленного фенолят-ионом сильного повышения электронной плотности на а-углвродном атоме может стабилизироваться после отрыва заместителя от - углеродного атома. В полученном карбовиевом ионе, имеющем плоскую структуру, положительный заряд на - углеродном атоме будет делока - лизован 51-электронами ароматического кольца, сдвинутыми в фе - нолят-ионе вследствие эффекта сопряжения в направлении л-угле-родного атома и придаст ему устойчивость. Этому способствует присутствующая в карбониевом ионе электронодоноряая группа - атом кислорода в фенолят-ионе. [36]

Такое электронное смещение в фенолят-ионе объясняет и его повышенную устойчивость. [37]

Поскольку давно известно, что фенолят-ион является амби-дентным, он может быть атакован как по кислородному атому, так и в орто - или пара-положение ядра. Было высказано предположение 19, что ( 97) и ( 101) образуются при орто - ( путь А) и пара - ( путь Б) фенилировании фенолят-иона дегидробензолом. [38]

Подобное углубление цвета при образовании фенолят-ионов наблюдается у многих фенольных соединений, например у таких оксиантра-хиноновых красителей, как аурин и ализарин. [39]

Предполагается, что ориентация в фенолят-ионах обусловлена отталкиванием электронов от анионного центра к ароматическому кольцу; это результат влияния электроположительности. [40]

Эти данные показывают, что когда фенолят-ион сильно сольватирован или связан с небольшим катионом в прочную ионную пару, то он реагирует преимущественно по углеродному атому. По-видимому, сольватация или взаимодействие с катионом происходят за счет атома кислорода, который становится экранированным от алкили-рующего агента. С другой стороны, свободный фенолят-ион или фенолят-ион, связанный в ионную пару с объемистым или сильно сольватированным катионом, реагирует преимущественно по кислородному атому. Доли С-алкили-рования в диметиловом эфире этиленгликоля и в тетрагидрофуране заметно отличаются друг от друга. Диэлектрические проницаемости этих растворителей почти одинаковы ( 6 8 и 7 3 соответственно), но эфир гликоля лучше сольватирует катионы. [41]

Избыток электронов в я-системах фенола и фенолят-иона, которого можно ожидать, исходя из резонансных гибридов I и II, должен привести к тому, что эти соединения окажутся весьма активными в реакциях электро-фильного замещения. Это положение очень сходно со случаем анилина ( см. стр. [42]

Корреляция констант равновесия Кх для взаимодействия фенолят-ионов с ионами Fe3 в воде с величинами р / С0 для соответствующих фенолов. [43]

Далее, константы ассоциации [49] ряда фенолят-ионов с ионами Fe3 также связаны с величинами рКа фенолов с 0 - 1 0 ( рис. 5 - 11), хотя этот процесс совершенно отличен от присоединения к атому углерода. [44]

Это объясняет значительно большую реакционную способность фенолят-иона по сравнению с неионизированным фенолом в некоторых реакциях замещения. [45]

Страницы: 1 2 3 4